【文档说明】河南省洛阳市孟津县第一高级中学2022届新高三上学期8月暑期综合训练（四）化学试题 含答案.docx，共(18)页，795.074 KB，由小赞的店铺上传

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1孟津一高2022届高三暑期化学综合训练四一、选择题（共计10小题）1.DBFC燃料电池的结构如图所示，该电池的总反应为42222NaBH4HONaBO6HO++。下列关于电池工作时的相关分析不正确的是()A.电流从Y极经过用电器流

向X极B.X极上发生的电极反应为：422BH8OH8eBO6HO−−−−+−+C.Y极区溶液的pH逐渐减小D.外电路转移1mol电子，消耗220.50molHO2.下列有关离子方程式书写正确的是()A.草酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色：2224

4225CO2MnO16H2Mn10CO8HO−−++++++B.氢氧化亚铁溶于过量稀硝酸：222Fe(OH)2HFe2HO++++C.少量的2SO通入23NaCO溶液中：222332SOCOSOCO−−++D.向2FeBr溶液中通入2Cl，当2FeBr与2Cl物质的量之比为4:5时

，离子方程式为23224Fe6Br5Cl4Fe3Br10Cl+−+−++++3.X、Y、Z、W、T均为短周期主族元素，X的电子数与W的最外层电子数相等，W、Y形成的化合物能使品红溶液褪色，常温下，元素Z、W、T的原子序数及其最高价氧化物对应的水化物的溶

液（浓度均为10.1molL−）的pH有如表所示关系。下列说法正确的是()元素ZWT原子序数小→大10.1molL−溶液的130.712pHA.离子半径：T>W>Y>ZB.最高价氧化物对应的水化物的酸性：W>TC.Z、W、T形成的简单离子均不能

促进水的电离D.X、Y形成的化合物与X、W形成的化合物均存在直线形分子4.设AN是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（）A.18重水()2DO所含电子的数目为A10NB.所含共价键的数均为A0.6N的白磷和甲烷的物质的量相等C.常温

常压下46g78CH和383CHO的混合物中含H原子数目为A4ND.电解精炼铜时，当电路中通过AN个电子阳极溶解32g铜5.2020年2月4日，中国工程院院士李兰娟团队发布最新研究成果：盐酸阿比多尔在体外细胞实验中能有

效抑制冠状病毒。盐酸阿比多尔的结构简式如图所示，下列有关该有机物的说法错误的是()A.其分子式为222824CHBrClNOSB.能够使溴水褪色C.能与NaOH溶液发生水解反应D.1mol该有机物最多与28molH发生加成反应

6.联氨()24NH可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是()A.过程①中生成的2N是氧化产物B.241molNH含有的共价键数约为2356.0210C.

241molNH可处理锅炉水中21molOD.过程③中发生反应后溶液的pH减小37.已知某100mL溶液中含有的部分离子的浓度大小如图所示，该溶液呈无色、透明、均一状态，可能还含有3224FeBaHSO+++−、、、。为了进一步确认，加入足量2BaCl溶液生成23.3g白色沉淀，再加稀盐

酸沉淀不消失。下列说法错误的是()A.原溶液中肯定不存在32FeBa++、B.原溶液中H+的物质的量浓度为12molL−C.向原溶液中加入3NaHCO溶液反应的离子方程式为322HCOHCOHO−+++D.向100mL

原溶液中加入10.2L1molL−的2Ba(OH)溶液时，生成的沉淀质量刚好最大8.乙烯在酸催化下水合制乙醇的反应机理及能量与反应进程的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.由上图可知总反应不需要加热就能进行B.第①步反应

只有O—H键发生断裂C.第①步反应的活化能比第②、③步反应的活化能大D.第①、②、③步反应都是放热反应9.铬酸铅()4PbCrO通常用作着色剂，一种以32CrCl6HO和()32PbNO等为原料制备铬酸铅的流程如下。4已知3

Cr(OH)不溶于水，与3Al(OH)类似，具有两性绿色溶液的主要成分为2NaCrO；()()222724CrOHO2H2CrO−+−++橙色黄色；碱性条件下2Pb+可形成2Pb(OH)沉淀。下列说法错误的是()A.在实验室进

行溶解、过滤操作时，均需要用到的玻璃仪器为烧杯、玻璃棒B.第①步发生反应的离子方程式为322Cr4OHCrO2HO+−−++C.第②步中溶液变为黄色后，仍须煮沸溶液一段时间，其目的为除去过量的22HOD.第③步中加入醋酸溶液的目的是使溶液中的24CrO−转化为227

CrO−10.下图所示的是探究金属腐蚀条件的实验装置图，下列说法错误的是()A.通过甲、乙装置的对比说明生铁比纯铁更易腐蚀B.图乙装置中为了加快吸氧腐蚀的速率，可用酒精灯加热试管C.图乙、图丙装置中的

负极材料是铁粉，电极反应式是2Fe2eFe−+−D.图丙装置的导管中开始没有红墨水进入，一段时间后有红墨水进入并最终形成一段水柱二、非选择题（共计6大题）11.甲醇是重要的化工原料。回答下列问题：（1）利用合成气（主要成分为CO、2C

O和2H）可在催化剂的作用下合成甲醇，已知：①1222CO(g)HO(g)CO(g)H(g)41kJmolH−++=−②12232CO(g)3H(g)CHOH(g)HO(g)49kJmolH−++=−CO和2H合成3CHOH(g)的热化学方程式为_________

_______。（2）某温度下，向容积固定为2L的密闭容器中充入物质的量之和为3mol的CO和2H，5发生反应23CO(g)2H(g)CHOH(g)+，平衡时3CHOH(g)的体积分数()与起始()2H(C

O)nn的关系如图所示。①起始()2H2(CO)nn=时，经过5min反应达到平衡，则0~5min内平均反应速率()2Hv=________________；若此时再向容器中加入CO（g）和3CHOH(g)各0.25mol，(CO)v正

________________()3CHOHv逆（填“大于”“小于”或“等于”）。②图中C点起始压强为0p，用平衡分压代替平衡浓度计算该反应的平衡常数pK=________________（用含0p的最简表达式表达，分压=总压×物质的量分数）。③起始()2

H3(CO)nn=时，平衡体系中3CHOH(g)的体积分数可能是图象中的________________（填“D”“E”或“F”）点。（3）如图为一定比例的22222COHCOHCO/COH+++、、条件

下甲醇生成速率与温度的关系：①490K时，根据曲线a、c判断合成甲醇的反应机理是___________（填“A”或“B”）。A.222H2H23HOCOCOCHOHB.222HOH3232HCOCOCHOHHO+②490K时，曲线a与曲线b相比，加入CO使甲醇生成速

率增大，结合反应机理运用平衡6移动原理分析其原因：________________。（4）巴黎大学MarcRobert等发现钴酞菁是电催化2CO或CO制甲醇的催化剂。CO在中性水溶液中电解生成甲醇的电极反应式为________________。12

.光卤石亦称砂金、卤石，其化学式为22KClMgCl6HO，以光卤石为原料可制备各种镁的产品。回答下列问题：（1）在元素周期表中钾和钙相邻，钙的焰色为_______________色。（2）下列状态的Mg元素中，电离最外层一个电子所需能量最大

的是_______________（填字母，下同），最小的是_______________。（a）1[Ne]3s（b）2[Ne]3s（c）11[Ne]3s3p（d）1[Ne]3p（3）MgO的熔点为2852℃，远高

于2MgF的熔点（1261℃），其主要原因是_______________。（4）2MgBr与三苯基膦氧在乙醇溶液中反应生成()()()22234244MgμOHHOOPPhBr−晶体（注明Ph代表苯基）。①该晶体中碳原子杂化

类型是_______________。②2HO分子中配位原子是_______________（填元素符号）。（5）Mg和Fe组成一种化合物的晶胞如图（立方晶系）所示。①铁原子配位数为_______________。②该晶胞可以把镁原子看成是填充在铁

原子形成的空隙中，形成空隙的铁原子构成_______________（填“正方体”“正四面体”或“正八面体”）。13.含氮硫的化合物大多是重要的化原料，广泛用于工农业生产。回答下列问题：（1）图1为快速启动的氨制氢工艺原理示意图。7已知下列数据：化学键N—HO=OH—HNNO—H键能

/()1kJmol−390497436946462写出快速启动的氨制氢的热化学方程式_________________。（2）硫化氢加热时可发生反应2222HS(g)S(g)2H(g)ΔH+。一定条件下，各物质的

物质的量分数与裂解温度的关系如图2所示。在某密闭容器中充入一定量2HS，不同裂解温度下2H的产率与温度、时间的关系如图3所示。①图2中A点时2HS的转化率为_________________。②图3中温度T由低到高的顺序是_______

__________,判断的依据是_________________。③ΔH_________________（填“>”或“<”）0。④若()22HSvkc=正正，()()222HSvkcc=逆逆，温度为1T时，3.4kk=正逆。则该温度下化学平衡常数的值为

_________________（保留小数点后两位数字）。（3）五氧化二氮硝化时具有副产品少、产率高的特点。工业上以电解氧化四氧化二氮的方法制备五氧化二氮的一个原理是用2IrO为惰性电极，插入无水硝酸中中间用隔膜隔

开，向8其中一侧加入四氧化二氮，电解总反应为32522HNONOHO+。生成五氧化二氮的一极应与外电源_________________（填“正极”或“负极”）相连，该电解池阴极的电极反应式为_________________。14.我国稀土资

源丰富稀土元素包括钪、钇和镧系共17种元素，是重要的战略资源。一种以氟磷灰石[主要成分为()543CaPOF，还含有少量4REPO，RE表示稀土元素]为原料制备稀土氧化物的工艺流程如下：回答下列问题：（1）酸浸时，4REPO转化为()33RENO，为了提高浸取率，可以适当升高温度，但是温度不能

太高，原因是______________。酸浸时不能使用玻璃容器，原因是_______。（2）TBP是磷酸三丁酯，不溶于水，能萃取金属阳离子和酸分子（343HPOHNO、等）。加入氨水反萃取的原理是______________。（3）水相Ⅱ过滤后得到的滤渣的主要成分为()43442REPOCa

POCaHPO、、，后续加入硫酸的主要目的是______________，有关反应的离子方程式为______________。（4）加入224HCO，含稀土元素的离子转化为草酸盐，将得到的部分草酸铈晶体()22423CeCO2HO用热重法对其进行分析，得到剩余固

体的质量随温度变化的曲线如图所示。①已知200℃~580℃之间反应生成一种含铈物质和CO，写出该反应的化学方程式______________。②已知c点固体是纯净的含铈氧化物，则该物质为___________

___（填化学式）。915.科学家们发现了人体细胞中的大量元素有H、O、N、S、Cl、Mg等11种，它们全部位于元素周期表中前20号元素之内，其他多种微量元素如Fe等也大多位于前四周期。根据所学知识回答下

列有关问题：（1）基态O原子的电子占据了______________个能层，最高能级有________________种运动状态不同的电子。（2）Mg元素的第一电离能大于同周期相邻元素的第一电离能的原因是_________

_____。（3）3NH的空间构型为______________，3NH的键角大于3NF的键角的原因是______________。（4）如图为34FeO晶体中2O−的排列方式，其中2O−围成正四面体空隙（如1、3、6、7的2O−围成的）和正八面体空

隙（如3、6、7、8、9、12的2O−围成的），每个空隙中最多填充一个2Fe+或3Fe+；34FeO晶体中有一半的3Fe+填充在正四面体空隙中，2Fe+和另一半3Fe+填充在正八面体空隙中，则34FeO晶体中正四面体空隙数与正

八面体空隙数之比为______________；有______________%的正八面体空隙没有填充阳离子。16.亚硝酰硫酸()4NOSOH是一种浅黄色或蓝紫色液体，遇水分解，溶于浓硫酸不分解，主要用于染料、医疗领域的重氮化反应中

取代亚硝酸钠，可以降低成本，提高产品质量，使染料成品色泽鲜艳、固色能力强，并减少污水。实验室用如图装置（夹持装置略）制备少量4NOSOH。回答下列问题：（1）利用装置A制取2SO，下列最适宜的试剂是_____________（填下列字母编号）。为了控制通

入C中的2SO速率，可以采取的措施是_____________。A.23NaSO固体和20%硝酸B.23NaSO固体和20%硫酸10C.23NaSO固体和70%硫酸D.23NaSO固体和118.4molL−硫酸（2）装置C中浓3HNO与2SO在浓硫酸作用下反应制取4NO

SOH。①装置C中将三颈烧瓶置于冰水中，维持反应体系温度不得高于20℃的原因为_____________。装置C中发生反应的化学方程式为_____________。②开始时反应缓慢，待生成少量4NOSOH后，温度变

化不大，但反应速率明显加快，其可能的原因是_____________。③若去掉装置D，会使4NOSOH的产量___________（填“增大”“减少”或“无影响”）（3）测定产品中亚硝酰硫酸（4NOSOH）的纯度。准确称取1.380g产品放入250mL的碘量瓶中，加入1460.0

0mL0.1000molLKMnO−标准溶液和10mL25%的24HSO溶液，然后摇匀（过程中无气体产生，杂质不参与反应）。用10.2500molL−的草酸钠标准溶液滴定，消耗草酸钠标准溶液的体积为20.00mL。已

知：4422443242KMnO5NOSOH2HOKSO2MnSO5HNO2HSO+++++①在上述反应中4NOSOH体现了_____________（填“氧化”或“还原”）性。②产品中亚硝酰硫酸的纯度为_____________。()14NOSOH127gm

olM−=11参考答案1.答案：C解析：由工作原理装置图可知，X极上发生氧化反应，电极反应式为422BH8OH8eBO6HO−−−−+−+，Y极上发生还原反应，22HO得到电子被还原，生成OH−，电极反应式为22HO2e2OH−−+，故X极为负极，Y极为正极。电池工作时，电流从正极(Y

极)流向负极(X极)，A正确；X极为负极，发生氧化反应，电极反应式为422BH8OH8eBO6HO−−−−+−+，B正确；Y极上发生还原反应22HO2e2OH−−+，OH−不能通过钠离子交换膜，()OHc−增大，故Y极区溶液的pH逐渐增大，C错误；由电极反应式22HO2e2OH−−+知，外电路中

每转移1mol电子消耗220.50molHO，D正确。2.答案：D解析：草酸是弱电解质，离子方程式中不能拆成离子形式，A错误；二价铁具有较强的还原性，硝酸具有强氧化性，硝酸会将二价铁氧化为三价铁B错误；少量的2SO通入23NaCO溶液中没有2CO生成，反应应为2222333HOSO

2COSO2HCO−−−+++，C错误；还原性强弱顺序为2FeBrCl+−−，所以2Cl会先和2Fe+反应，过量的2Cl再和Br−反应，根据2FeBr与2Cl物质的量之比为4:5，可知D正确。3.答案：D解析：X、Y、Z、W、T分别为C、O、Na、S、Cl，离子半径：22SClONa−−−+

，A项错误；Cl的非金属性比S的强，因此最高价氧化物的水化物酸性：Cl>S，B项错误；2S−能促进水的电离，C项错误；2CO和2CS均为直线形分子，D项正确。4.答案：C解析：一个2DO分子含10个电子，2DO的摩尔质量为1220gmol,18gDO−的物质的量小于1mol

，故所含的电子的数目小于A10N，A错误；1个白磷分子中含6个P—P键，1个甲烷分子含4个C—H键，当所含共价键数目为A0.6N时，白磷的物质的量为0.lmol，甲烷的物质的量为0.15mol，二者物质的量不相等，B错误；78CH和383CHO的摩尔质量均为192gmo

l−，故46g78CH和383CHO的混合物的总物质的量为0.5mol，每个78CH和383CHO分子中含有的H原子个数均为8，故46g78CH和383CHO的混合物中含H原子数目为12A4N，C正确

；由于电解精炼铜时阳极为粗铜，通电过程中，较铜活泼的金属先溶解，所以电路中通过AN个电子时，溶解的铜的质量小于10.5mol64gmol32g−=，D错误。5.答案：D解析：结合盐酸阿比多尔的结构简式可得该有机物的分子式为222824CHBrClNOS，A正确；该

有机物分子中含有碳碳双键，可使溴水褪色，B正确；该有机物分子中含有酯基，能与NaOH溶液发生水解反应，C正确；酯基中的C=O键不能与2H反应，故1mol该有机物最多与7mol氢气加成，D错误。6.答案：D解析：过程①中24NH转化成2N，N的化合价升高，2N是氧化产物，A正确；1个24NH

分子含有1个N—N键、4个N一H键，则1mol24NH中共价键数约为2356.0210，B正确；根据反应的机理可知整个过程本质上可看成氧气氧化了24NH，根据得失电子守恒可知241molNH可处理锅炉水中21molO，

C正确；过程②中加入32NHHO，溶液呈碱性，过程③中2O得电子，在碱性溶液中会生成OH−，所以反应后溶液的pH增大，D错误。7.答案：B解析：由综合推断可知，A正确，B错误；原溶液中含有H+，向原溶液中加入3NaHCO溶液，反应的离子方程式为322HCOHCOHO−+++

，C正确；100mL原溶液中含有240.1molSO−、20.05molMg0.3molH++、，向100mL该溶液中加入11molL−的2Ba(OH)溶液，当中和完0.3molH+时，消耗2Ba(OH)的

物质的量为0.15mol，此时24SO−也完全沉淀，当2Mg+全部沉淀时，生成的沉淀质量刚好最大则还需要消耗2Ba(OH)的物质的量为0.05mol，则共消耗2Ba(OH)的物质的量为0.15mol+0.05mol=0.2mol，即加入的121molLBa(OH)−溶液的体积是10

.2mol0.2L1molL−=，D正确。8.答案：C解析：总反应是否需要加热与反应的能量变化没有关系，A项错误。第①步反应还有C=C键发生断裂，B项错误。由题图可知，C项正确。第一步反应物的总能量小于生成物的总能量，反应为吸热反应，第二步反应物的总能量大于生成物的总能量，反应为放热反应，第

三步反应物的总能量大于生成物的总能量，反应为放热反应，D项错误。9.答案：D解析：在实验室进行溶解操作时需要用到烧杯、玻璃棒，进行过滤操作时需要用到烧杯、玻璃棒、漏斗等，A项正确。类比Al与OH−的反应结合已知信息可知3Cr+与过量OH−反13应的离子方程式为322

Cr4OHCrO2HO+−−++，B项正确。过氧化氢作为一种常见的氧化剂，第②步中加入浓H2O2溶液是为了把+3价的铬氧化为+6价溶液变为黄色时已经完全反应，再煮沸一段时间是为了让过量的22HO分解，避免干扰后续反应，C项正确

。pH过高时，2Pb+易形成2Pb(OH)沉淀，第③步中加入醋酸溶液的目的是防止加入()32PbNO溶液后产生氢氧化铅沉淀，D项错误。10.答案：B解析：甲装置中固体为铁粉，乙装置中固体为铁粉与炭粉的混合物，乙装置中铁粉、炭粉、NaCl溶液构成原电池，故甲装置中Fe的腐蚀速率小于乙装置中的，

生铁中含有碳，通过甲、乙装置的对比说明生铁比纯铁更易腐蚀，A项正确。加热试管，试管温度升高，其中的空气水蒸气会逸出，不能加快吸氧腐蚀速率，B项错误。铁发生腐蚀时，铁作负极，电极反应式是2Fe2eFe−+−，C项正确。图丙装置中开始时酸度较大，发生析氢腐蚀，即有氢气生成，

故导管中开始没有红墨水进入，后来酸度降低，发生了吸氧腐蚀，即消耗了氧气，故一段时间后红墨水进入并最终形成一段水柱，D项正确。11.答案：（1）123CO(g)2H(g)CHOH(g)90kJmolH−+=−（2）①110.1

5molLmin−−；大于②20108p③F（3）①B②加入CO，反应222CO(g)HO(g)CO(g)H(g)++的平衡正向移动，增大反应2232CO(g)3H(g)CHOH(g)HO(g)++的反应物浓度，同时减小生成物2HO(g)的

浓度，促进甲醇的生成（4）23CO4e4HOCHOH4OH−−+++解析：（1）由盖斯定律知，两方程式相加得123CO(g)2H(g)CHOH(g)90kJmolH−+=−。（2）①起始时()2H2(CO)nn=，又二者物质的量之和为3mol，即()2H2

moln=，(CO)1moln=。设平衡时生成了3molCHOHt，据题意列出三段式：23CO(g)2H(g)CHOH(g)(mol)120(mol)2(mol)122tttttt+−−起始量转化量平衡量由题图知平衡时甲醇的体积分数为0.5，则122ttt−+−=，故0.75

t=。0~5min内14()2H1.5moln=，容器容积为2L，()1121.5molH0.15molLmin2L5minv−−==。由三段式知平衡时1(CO)0.125molLc−=、()12H0.25molLc−=、()13CHOH0.37

5molLc−=，则该温度下该反应的平衡常数48K=，再向容器中加入CO（g）和3CHOH(g)各0.25mol时1(CO)0.25molLc−=、()12H0.25molLc−=、()13CHOH0.5molLc−=，浓度商3248Q=，则平衡正向移动，结合化学计量数知(C

O)v正大于()3CHOHv逆。②由①中三段式知，平衡时体系气体总物质的量为1.5mol，则此时总压为0/2p，(CO)0.25moln=、()2H0.50moln=、()3CHOH0.75moln=，0p220000.75

1081.520.250.51.521.52pKppp==。③当反应物的投料比等于化学计量数之比时，产物的占比最大，即当()2H2(CO)nn=时，甲醇的体积分数最大，则()2H3(CO)nn=

时，平衡体系中甲醇的体积分数可能为F点。（3）①490K时，从甲醇的生成速率来看，a曲线大于c曲线，即甲醇来源于2CO和2H，则合成甲醇的反应机理是B。②该机理涉及反应为①222CO(g)+HO(g)CO(g)H(g)+、②2232CO(g)3H(g)CHOH(g)HO(g)

++，加入CO，反应①平衡正向移动增大反应②的反应物浓度，同时减少生成物2HO(g)的浓度，促进甲醇的生成。12.答案：（1）砖红（2）a；c（3）MgO、2MgF都是离子晶体，2O−带电荷数为F−的2倍，2Mg+和2O−之

间离子键较强，晶格能较大（4）①2sp②O（5）①8②正四面体解析：（1）教材中介绍了几种常见金属的焰色，如锂（紫红色）、钾（紫色）、钠（黄色）、铜（绿色）、钡（黄绿色）、锶（洋红色）、钙（砖红色）等。（2）a

、b对应的Mg为基态，Mg原子失去1个电子消耗的能量是第一电离能，Mg+失去1个电子消耗的能量是第二电离能，第二电离能大于第一电离能。c、d对应的镁为激发态，激发态Mg失去1个电子所需的能量小于对应的基态M

g失去1个电子所需的能量。（3）阴离子半径相差较小时，离子所带电荷数决定离子晶体熔点高低（从离子键或晶格能角度分析）。15（4）①苯环上碳原子采用2sp杂化。②水分子中H原子没有孤对电子，只有氧原子提供孤对电子。（5）①铁的配位数为

8，镁的配位数为4。②铁原子将立方体晶胞分成8个小立方体，每个小立方体体心填充一个镁原子，形成空隙的铁原子呈正四面体结构。13.答案：（1）1322224NH(g)O(g)4H(g)2N(g)2HO(g)Δ307kJmolH−+++=−（2）①50%②321TTT；温度越高，

化学反应速率越快，达到化学平衡所需要的时间越短③>④0.29（3）正极；32422HNO2H2eNO2HO+−+++解析：（1）结合题图1和题表可知322224NH(g)O(g)4H(g)2N(g)2HO(g)+

++11Δ[12390497(443629464462)]kJmol307kJmolH−−=+−++=−。（2）①A点时，2HS与2H的物质的量分数相等，则转化的2HS与剩余的2HS的物质的量相同，故A点时2HS的转化率为50%。②温度越高，反应

达到化学平衡所需要的时间越短，则根据题图3中反应达到平衡所需时间可知321TTT。③升高温度，平衡时2H的产率增大，说明平衡正向移动，则该反应的正反应为吸热反应，Δ0H。④()22HSvkc=正正、()()222HSvkcc=逆逆，温度为1T时，反应达到平衡

状态时vv=正逆，即()()()22222HSHSkckcc=正逆，由3.4kk=正逆，可得该温度下()()()22222HS10.293.4HScckKkc===正逆。（3）电解氧化四氧化二氮制备五氧化二氮时，结合电解总反应知

阳极的电极反应式为24325NO2HNO2e2NO2H−++−+，阴极的电极反应式为32422HNO2H2eNO2HO+−+++。14.答案：（1）3HNO受热易分解；氟磷灰石与硝酸反应生成的HF能腐蚀玻璃容器（2）加入氨水调成碱性环境使RE元素以4REPO的形式从有机相中分离出来

16（3）除去杂质2Ca+；2244CaSOCaSO+−+（4）①()()2242333CeCOCeCO3CO+△②23CeO解析：（1）酸浸时，温度太高会导致3HNO分解。()543CaPOF与硝酸反应生成HF，HF能与玻璃容器中2SiO反应。（2）结合第（3）问中的题干

信息可知，反萃取的原理是加入氨水调成碱性环境，使RE元素以4REPO的形式从有机相中分离出来。（3）加入的硫酸会跟2Ca+生成硫酸钙沉淀，过滤可除去2Ca+。（4）①由题图中有关数据可知，200℃以内发生的反应为失去

结晶水生成()2243CeCO(0.01mol)的反应，200℃~580℃之间，结合()2243CeCO所含有的元素及加热生成的气体为CO，可知生成CO的质量=5.44g-4.60g=0.84g，(CO)0.03moln=，根据元素守恒知，生成

的含铈物质为碳酸铈，该反应的化学方程式为()()2242333CeCOCeCO3CO+△。②继续加热固体，0.01mol碳酸铈继续分解，c点时生成含铈氧化物的质量为3.28g，根据铈原子守恒知，含铈氧化物中铈元素的质量为0.02×140g=2.8

0g，则含铈氧化物中氧元素的质量为0.48g，则c点含铈氧化物中铈原子和氧原子的物质的量之比=2:3，则该含铈氧化物为23CeO。15.答案：（1）2；4（2）Mg元素的原子轨道全充满，较稳定（3）三角锥形；F吸引电子能力大于H，3NH中成键电子

对偏向N，斥力大，键角大，3NF中成键电子对偏向F，斥力小，键角小（4）2:1；50解析：（1）O是8号元素，其基态原子的核外电子排布式为2241s2s2p，占据了2个能层，最高能级为2p，2p轨道上有4个电子且运动状态均不同。（2）同周期从左到右主族元素的第一

电离能呈增大的趋势，但Mg元素位于第二周期ⅡA族，原子轨道处于全充满状态，较稳定，其第一电离能大于同周期相邻元素的第一电离能。（3）3NH的中心原子N的价层电子对数为4，有一个孤电子对，故3NH的空间构型为三角锥形。F吸引电子能力大于H，3NH中成键电子对偏向N，斥力大，键角大，3NF

中成键电子对偏向F，斥力小，键角小，所以3NH的键角大于3NF的键角。（4）题图结构中如1、3、6、7的2O−围成的正四面体空隙有8个，面心位置6个2O−围17成正八面体将晶体结构补全可知共用1条棱的4个面心的2O−与该棱顶点处的2

个2O−也围成正八面体，而这样的正八面体为4个晶胞共有，一个晶胞中正八面体数目=1+12×144=，则晶体中正四面体空隙数与正八面体空隙数之比为8:4=2:1。由题图可知晶胞结构中2O−数目为1186482+=，由化学式可知晶胞中Fe原子数目为3，根据化合物中

各元素化合价代数和为0，则晶胞中含有2个3Fe+、1个2Fe+，34FeO中有一半的3Fe+填充在正四面体空隙中，另一半3Fe+和2Fe+填充在正八面体空隙中，则填充在正四面体空隙中的3Fe+为1个，有1个3Fe+和1个

2Fe+填充在正八面体空隙中，有2个正八面体空隙没有填充阳离子，则有50%的正八面体空隙没有填充阳离子。16.答案：（1）C；调节分液漏斗活塞，控制硫酸的滴加速度（2）①温度高时，3HNO易分解，2SO逸出；324HNOSONOSOH+浓硫酸②生成的4NOS

OH对该反应有催化作用③减少（3）①还原②92.03%解析：（1）23NaSO与320%HNO反应时，硝酸会氧化亚硫酸钠，本身被还原为一氧化氮，选项A不符合题意；实验室制二氧化硫的原理是基于32SO−与H+的反应，因为生成的2SO会溶于水，所以不能用稀硫酸来制

取；但如果是用浓硫酸（浓度为118.4molL−），24HSO是共价化合物，浓度越高，越不利于电离出H+，所以也不适合用太浓的硫酸来制取2SO。故选项B选项D不符合题意，选项C符合题意。为了控制通入C中的2SO速率，可以采取的措施

是调节分液漏斗活塞，控制硫酸的滴加速度。（2）①温度高时，3HNO易分解，2SO逸出，故维持反应体系温度不得高于20℃。装置C中二氧化硫与浓硫酸和浓硝酸的混合液反应制取4NOSOH，根据题干信息可知浓硫酸主要是用来溶解反应生成的4NOSOH的，所以反应的化学方程式为324HNOSONOSOH+浓

硫酸。②待生成少量4NOSOH后，反应速度明显加快，综合考虑影响反应速率的因素温度（反应过程中维持体系温度不高于20℃，温度变化不大）浓度（反应过程中3HNO浓度降低）、催化剂可知反应速率加快的原因可能为生成的4NOSOH对该反应

有催化作用。③4NOSOH遇水分解，如果去掉装置D，空气中的水蒸气会进入装置C中，与4NOSOH反应，从而使4NOSOH的产量减少。（3）①在题述已知反应中4NOSOH转化为硫酸盐、3HNO和24HSO，硫元素的化合价没18有发生变化，N元素的化合价由+3升高到+5，故4

NOSOH失电子，发生氧化反应，体现了还原性。②根据滴定实验操作，用10.2500molL−的草酸钠标准溶液滴定过量的4KMnO标准溶液，草酸钠与4KMnO发生氧化还原反应，根据氧化还原反应规律，配平该反应的离子方程式为22

424222MnO5CO16H2Mn10CO8HO−−++++++，由此可得与224CO−反应的4KMnO的物质的量()212422=CO0.2500molL0.02L0.002mol55n−−==，则与4NOSOH反应的

4KMnO的物质的量10.06L0.1000molL0.002mol0.004mol−=−=。根据题给已知反应4422443242KMnO5NOSOH2HOKSO2MnSO5HNO2HSO+++++知，产品中4NOSOH的物质的量50.004mol0.01mol2==，则产

品中亚硝酰硫酸的纯度为10.01mol127gmol100%92.03%1.380g−=。