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专练44水的电离、溶液的酸碱性及pH计算授课提示：对应学生用书87页1．[2022·全国乙卷]常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平

衡时，下列叙述正确的是()A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)B．溶液Ⅱ中HA的电离度[c（A－）c总（HA）]为1101C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－

4答案：B解析：常温下溶液ⅠpH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1，故c(H＋)<c(OH－)＋c(A－)，A项错误；溶液ⅡpH＝1.0，即c(H＋)＝1.0×10－1mol·L－1，Ka(HA)＝1.0

×10－1×c（A－）c（HA）＝1.0×10－3，c(HA)＝100c(A－)，α(HA)＝c（A－）c总（HA）＝c（A－）c（A－）＋c（HA）＝c（A－）c（A－）＋100c（A－）＝1101，B项正确；因未电离的HA能自由穿过中间隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相

等，C项错误；根据溶液Ⅰ、Ⅱ的pH及Ka(HA)＝1.0×10－3可知，溶液Ⅰ中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋104c(HA)＝(104＋1)c(HA)，溶液Ⅱ中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋10－2c(HA)＝1.01c(HA

)，由C项分析知溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为104＋11.01≈104，D项错误。2．[2024·辽宁沈阳二中阶段检测]下列滴定反应中，指示剂使用正确的是()A．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示

剂B.用酸性KMnO4标准溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度，用甲基橙作指示剂C．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，用KSCN溶液作指示剂D．用强酸标准溶液滴定并测量某弱碱溶液浓度，用酚酞作指示剂答案：C解析：

用过氧化氢滴定碘化钾溶液，若用淀粉作指示剂，反应开始生成的碘遇淀粉就使溶液变为蓝色，继续滴加时，无法确定滴定终点，故A错误；酸性高锰酸钾溶液与亚硫酸氢钠溶液完全反应时，若再滴入酸性高锰酸钾溶液，过量的

高锰酸钾会使溶液变为浅紫色，则滴定时不需要指示剂即可完成测量实验，故B错误；氯化铁溶液与碘化钾溶液完全反应时，若用硫氰化钾溶液作指示剂，继续滴加FeCl3溶液，过量的氯化铁与硫氰化钾反应生成硫氰化铁，使溶液变为红色，可以确定滴定达到终点，故C正

确；强酸溶液与弱碱溶液完全反应时生成强酸弱碱盐，强酸弱碱盐溶液呈酸性，若用酚酞作指示剂，无法判断反应的终点，应选用甲基橙作指示剂，故D错误。3．[2024·贵州贵阳摸底]如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的

是()A.图中T1<T2B．XZ线上任意点均有pH＝7C．M区域内任意点(不含实线上的点)均有c(H＋)<c(OH－)D．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝Kw答案：B解析：水的电离为吸热反应，温度越高，电离程度越大，故T1<T2，A项正确；由图像可知

，XZ线上只有X点存在pH＝7，越靠近Z点，pH越小，B项错误；XZ线上任意点均有c(H＋)＝c(OH－)，在X、Z连线的上方M区域c(H＋)<c(OH－)，在X、Z连线的下方区域c(H＋)>c(OH－)，C项正确；在任何溶液中，均有c(OH－)×c(H＋)＝Kw，D项正确。4

．室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是()A．pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合C．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合答案：A解析：A项，pH＝3的醋酸溶液中c

(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于醋酸为弱酸，则醋酸过量，在室温下等体积混合后，pH<7，正确；B项，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，p

H＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，酸、碱都是强电解质，在室温下等体积混合后，pH＝7，错误；C项，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于NH3·H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体

积混合后，pH>7，错误；D项，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于NH3·H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH>7，错误

。5．25℃时，Kw＝1.0×10－14；100℃时，Kw＝1×10－12，下列说法正确的是()A．100℃时，pH＝10的NaOH溶液和pH＝2的H2SO4恰好中和，所得溶液的pH＝7B．25℃时，0.2mol·L－1Ba(OH)

2溶液和0.2mol·L－1HCl等体积混合，所得溶液的pH＝7C．25℃时，0.2mol·L－1NaOH溶液与0.2mol·L－1CH3COOH恰好中和，所得溶液的pH＝7D．25℃时，pH＝12的氨水和pH＝2的H2SO4等体积混合，所得溶液的pH＞7答案

：D解析：100℃时，pH＝10的NaOH溶液，c(OH－)＝0.01mol·L－1，与pH＝2的H2SO4恰好中和，溶液为中性，其pH＝6，故A错误；25℃时，0.2mol·L－1Ba(OH)2溶液和0.2mol·L－1HCl等体积混合，碱过量，溶液的pH＞7，故B错误；25℃

时，0.2mol·L－1NaOH溶液与0.2mol·L－1CH3COOH恰好中和生成醋酸钠，水解显碱性，则所得溶液的pH＞7，故C错误；25℃时，pH＝12的氨水，碱的浓度大于0.01mol·L－1，pH＝2的H2SO4中c(H＋)＝0.01mol·L－1，等体积混合，碱过

量，所得溶液的pH＞7，故D正确。6．常温时，1mol·L－1HClO2和1mol·L－1HMnO4两种酸溶液，起始时的体积均为V0，分别向两溶液中加水进行稀释，稀释后溶液体积为V，所得曲线如图所示。下列说法正确的是()A．稀释前分

别用1mol·L－1的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液体积：HMnO4>HClO2B．当稀释至pH均为3时，溶液中c(ClO－2)>c(MnO－4)C．在0≤pH≤5时，HMnO4溶液满足pH＝lgVV0D．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的NaClO2和NaMnO

4溶液的pH：NaMnO4>NaClO2答案：C解析：常温时，1mol·L－1的HClO2和1mol·L－1的HMnO4两种酸溶液，起始时的体积均为V0，稀释前分别用1mol·L－1的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液体积相同，故A错误

；当稀释至pH均为3时，两溶液中均存在电荷守恒，分别为c(H＋)＝c(OH－)＋c(ClO－2)，c(H＋)＝c(OH－)＋c(MnO－4)，则溶液中c(ClO－2)＝c(MnO－4)，故B错误；由图可知lgVV0＋1＝1时，1mol·L－1HMnO4溶液中c(H＋)＝1

mol·L－1，说明HMnO4为强酸，在0≤pH≤5时，HMnO4溶液满足pH＝lgVV0，故C正确；由图可知HClO2为弱酸，则浓度均为0.1mol·L－1的NaClO2和NaMnO4溶液的pH：Na

MnO4<NaClO2，故D错误。7．[2024·试题调研]一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝

b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的

c(Na＋)：①>②>③答案：D解析：H2S中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1>c(HS－)，A项错误；一水合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡正向移动，c(OH－)减小程度小于10倍，即a<b＋1，

B项错误；混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)＋2c(C2O2－4)，C项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，pH相等时，其浓度越小，D项正确。8．[2024·绵阳诊断]

已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amol·L－1的一元酸HA与bmol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()A．a＝bB．混合溶液的pH＝7C．混合溶液中，c(H＋)＝Kwmol·L－1D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－

)答案：C解析：因酸碱的强弱未知，a＝b，只能说明酸碱恰好完全反应，但如为强酸弱碱盐或强碱弱酸盐，则溶液不呈中性，A错误；因温度未知，则pH＝7不一定为中性，B错误；混合溶液中，c(H＋)＝Kwmol·L－1，根据c(H＋)·c(OH－)＝Kw可知溶

液中c(H＋)＝c(OH－)＝Kwmol·L－1，溶液呈中性，C正确；任何溶液都存在电荷守恒，即c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，不能确定溶液的酸碱性，D错误。9．[2024·广东测试]25℃时，H2SeO4第一步完全电离，第二步

电离平衡常数Ka＝2.18×10－2。则25℃时，下列说法正确的是()A．KHSeO4溶液显碱性B．K2SeO4溶液中存在c(K＋)＝2[c(HSeO－4)＋c(SeO2－4)]C．0.5mol·L－1的H2SeO4溶液中，c(HSeO－4)＋2

c(SeO2－4)＋c(OH－)＝0.5mol·L－1D．向H2SeO4溶液中滴加KOH溶液至中性时，c（SeO2－4）c（HSeO－4）＝2.18×104答案：B解析：H2SeO4第一步完全电离，则KHSeO4溶液中，HSeO－4只电离不水解，溶液显酸性，

A项错误；K2SeO4溶液中存在物料守恒：c(K＋)＝2[c(HSeO－4)＋c(SeO2－4)]，B项正确；0.5mol·L－1的H2SeO4溶液中，c(HSeO－4)＋c(SeO2－4)＝0.5mol·L－1，c(HSeO－4)＋2c(SeO2－

4)＋c(OH－)＞0.5mol·L－1，C项错误；向H2SeO4溶液中滴加KOH溶液至中性时，c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，Ka＝c（H＋）c（SeO2－4）c（HSeO－4）＝2.18×

10－2，故c（SeO2－4）c（HSeO－4）＝2.18×105，D项错误。10．[综合创新]室温下，在实验室中用0.1mol·L－1的盐酸滴定10mL0.1mol·L－1的ROH溶液，滴定曲线如图所示。下列有关叙述错误

的是()A．Kb(ROH)的数量级为10－5B．点②对应溶液中：c(R＋)＋2c(H＋)＝c(ROH)＋2c(OH－)C．水的电离程度：①<③<④D．滴加盐酸的过程中c（R＋）c（ROH）·c（H＋）保持不变答案：C解析：由题图可知，

未加盐酸时lgc（H＋）c（OH－）＝－8，室温下0.1mol·L－1的ROH溶液中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，c(R＋)≈1×10－3mol·L－1，Kb(ROH)＝c（R＋）·c（OH－）c（ROH）≈（1×10－3）20

.1＝1×10－5，A项正确；点②对应溶液是等浓度的RCl和ROH溶液，根据电荷守恒和物料守恒有c(R＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)和2c(Cl－)＝c(R＋)＋c(ROH)，两式联立可得c(R＋)＋2

c(H＋)＝c(ROH)＋2c(OH－)，B项正确；随着盐酸的滴加，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制程度减小，恰好完全中和时水的电离程度最大，继续滴加盐酸，对水的电离抑制程度又增大，C项错误；c（R＋）c（

ROH）·c（H＋）＝c（R＋）·c（OH－）c（ROH）·c（H＋）·c（OH－）＝Kb（ROH）Kw，温度不变，Kb、Kw均不变，二者的比值也不变，D项正确。11．[2024·南阳联考]常温下，向20mL0.1mol·L－1氨水中滴加盐酸，溶液中

由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法正确的是()A．b、d两点为恰好完全反应点B．c点溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)C．a、b之间的任意一点：c(Cl－)>c(NH＋4)，c(H＋)>c(OH－)D．常温下，0.1mol·L－1氨水的电离常数Ka约为1×10－5答案：

D解析：如果氨水和盐酸恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵为强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，此时水的电离程度最大，为图中c点，故A项错误；根据图像可知，c点c(H＋)>10－7mol·L－1，溶液呈酸性，结合电荷守恒得c(NH＋4)<c(Cl－)，故B项错误；a、b之间的任意一点，溶液都呈碱性，即c

(H＋)<c(OH－)，结合电荷守恒定律得c(Cl－)<c(NH＋4)，故C项错误；常温下，0.1mol·L－1的氨水中c(H＋)＝10－11mol·L－1，则c(OH－)＝0.001mol·L－1，Ka≈c（NH＋4）·c（OH－）

c（NH3·H2O）＝10－3×10－30.1＝1×10－5，故D项正确。12．[2024·哈尔滨师大青冈实验中学月考]某温度下Kw＝10－13，在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液VaL与pH＝b的H2SO4溶液VbL混合，下列说法正确的是()A．若所得

混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝1∶10B．若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb＝100∶1C．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝1∶10D．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝

2，则Va∶Vb＝101∶99答案：A解析：若所得混合溶液为中性，且a＝12，b＝2，因c(OH－)×Va＝c(H＋)×Vb，a＝12，b＝2，则0.1×Va＝0.01Vb，则Va∶Vb＝1∶10，故A正确；若所得混合液为中性，则c(OH－)×

Va＝c(H＋)×Vb，即10a－13×Va＝10－bVb，又因为a＋b＝12，Va∶Vb＝10－b10a－13＝1013－a－b＝10，则Va∶Vb＝10∶1，故B错误；若所得混合溶液的pH＝10，碱过量，c(OH－)＝

Va×0.1mol·L－1－0.01mol·L－1VbVa＋Vb＝0.001，则Va∶Vb＝1∶9，故C、D错误。