2024年1月浙江省普通高校招生选考科目化学仿真模拟卷03(全解全析)

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以下为本文档部分文字说明:

2024年1月浙江省普通高校招生选考科目化学仿真模拟试卷03(考试时间:90分钟满分100分)可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Na23Mg24Al27Si28S32Cl35.5K39Ca40Fe56Cu64

Ag108Ba137Ce140选择题部分一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每个小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)1.下列食品添加剂的成分属于酸的是()A.可乐中的二氧化碳B.饮料中的苯甲酸C.奶粉中的硫酸亚铁D.香肠中的亚硝

酸钠【答案】B【解析】A项,二氧化碳属于氧化物,A错误;B项,苯甲酸属于酸,B正确;C项,硫酸亚铁属于盐,C错误;D项,亚硝酸钠属于盐,D错误;故选B。2.下列化学用语表示正确的是()A.BF3价层电子对互斥模型:B.氦原子轨道的电子云图:C.羟基电子式:D.CH3C

HBrCH2Br名称读作:2位3位两个溴丙烷【答案】C【解析】A项,BF3中心原子价层电子对为3,没有孤电子对,为平面三角形,A错误;B项,氦原子核外电子排布为1s2,轨道的电子云图为球对形,B错误;C项,羟基为中性原子团,电子式:,C正确;D

项,CH3CHBrCH2Br名称读作:1,2-二溴丙烷,D错误;故选C。3.BaSO4是重晶石的主要成分,下列说法不正确...的是()A.硫酸钡属于强电解质B.钡元素位于周期表的s区C.硫酸钡可以制备白色颜料D.钡离子无毒,BaSO4可用作“钡餐”【答案】D【解析】A项,熔融态硫酸钡完

全电离,所以硫酸钡是强电解质,故A正确;B项,钡元素位于周期表的第IIA族,属于s区元素,故B正确;C项,硫酸钡是白色难溶于水的固体可做白色颜料,故C正确;D项,钡离子有毒,BaSO4可用作“钡餐”的原因是BaSO4不溶于水和酸,故D错误;故选D。4.

物质的性质决定用途,下列说法正确的是()A.银氨溶液具有弱还原性,可用于制银镜B.CO有可燃性,可用于炼铁C.干冰升华能吸收大量热,可用于人工降雨D.Al性质稳定,可用铝制槽车运输浓硫酸【答案】C【解析】A项,银氨溶液具有弱氧化性,可用于制银镜,A

错误;B项,CO有还原性,可用于炼铁,B错误;C项,干冰升华能吸收大量热,可用于人工降雨,C正确;D项,Al性质活泼,可用铝制槽车运输浓硫酸是因为铝发生钝化,D错误;故选C。5.完成下述实验,装置或试剂不正确...

的是()A.实验室制氯气B.验证氨气易溶于水且溶液呈碱性C.溶液的转移D.实验室制乙炔除去H2S杂质【答案】C【解析】A项,实验室利用二氧化锰和浓盐酸在加热的条件下反应生成氯气,故A正确;B项,氨气易溶于水会引发喷泉实验,滴有酚酞的溶液变红说明氨气溶于水形成的溶液呈碱性,故B正

确;C项,配置一定物质的量浓度溶液中,“转移”需要用玻璃棒引流,故C错误;D项,H2S通入硫酸铜溶液中会生成CuS沉淀,实验室用硫酸铜溶液除去乙炔中的H2S杂质,故D正确;故选C。6.油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究

发现,在不同的空气湿度和光照条件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:下列说法正确的是()A.S2O32-和SO42-的空间结构都是正四面体形B.反应Ⅰ和Ⅱ中,元素As和S都

被氧化C.反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的()()22nOnHO:Ⅰ<ⅡD.反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化231molAsS转移的电子数之比为3∶7【答案】D【解析】A项,S2O32-的中心原子S形成的4个σ键的键长不一样,故其空间结构不是正四面体形,A错误;B项,As2S3中As的化合价

为+3价,反应Ⅰ产物As2O3中As的化合价为+3价,故该过程中As没有被氧化,B错误;C项,根据题给信息可知,反应I的方程式为:2As2S3+6O2+3H2O2As2O3+3H2SO4,反应Ⅱ的方程式为:2As2S3+7O2+6H2O2H3AsO3+3H2SO4,则反应

Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的()()22nOnHO:Ⅰ>Ⅱ,C错误;D项,As2S3中As为+3价,S为-2价,在经过反应Ⅰ后,As的化合价没有变,S变为+2价,则1molAs2S3失电子3×4mol=12mol;在经过反应Ⅱ后,As变为+5价,S变为+6价,则1molAs2S3失电子2

×2mol+3×8mol=28mol,则反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1molAs2S3转移的电子数之比为3∶7,D正确;故选D。7.设NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是()A.1mol硝基(—NO2)与46g二氧化氮(NO2)所含的电子数均为23NAB.一定温度下,1

L0.50mol·L-1NH4Cl溶液与2L0.25mol·L-1NH4Cl溶液中NH4+的物质的量均小于0.5NA,且前者更少C.1mol过氧化钠分别与足量CO2、SO2反应,转移的电子数均为2NAD.1L0.01mol·L-1溶液中,和的离子数目之和为0.01NA【答

案】A【解析】A项,硝基-NO2既没有得电子也未失电子,46g二氧化氮(NO2)的物质的量m46gn===1molM46g/mol,故1mol硝基中含有的电子数与二氧化氮中的相同,均为23NA,故A正确;B项,盐溶液越稀,盐类水解程度越大,故1L0.50mol•L-1NH4Cl

溶液与2L0.25mol•L-1NH4Cl溶液含NH4+物质的量不同,且是前者大,故B错误;C项,过氧化钠和二氧化碳的反应为过氧化钠的歧化反应,氧元素由-1价歧化为-2价和0价,故1mol过氧化钠转移NA个电子;而过氧化钠和S

O2反应后氧元素由-1价变为-2价,故1mol过氧化钠转移2NA个电子,故C错误;D项,部分水解生成邻苯二甲酸,依据物料守恒可知,1L0.01mol•L-1溶液中,和的离子数目之和小于0.01NA,故D错误;故选A。8.下列说法不正确...的是()A.

冠醚、杯酚、RNA和蛋白质都是超分子B.甲苯、甘油都与浓硝酸发生取代反应分别生成TNT和硝化甘油C.只用新制氢氧化铜(可加热)就能区分乙醇、乙醛、己烷、四氯化碳、葡萄糖D.新冠疫苗一般采用冷藏存放,以避免蛋白质变性【答案】C【解析】A项,冠醚、杯酚、RNA和蛋白质都是超分子,A正确;B项,甲

苯与浓硝酸发生取代反应生成三硝基甲苯,即TNT;甘油与浓硝酸发生取代反应生成硝化甘油,B正确;C项,乙醇与新制氢氧化铜溶液互溶;己烷密度比水小,与新制氢氧化铜溶液分层,无色层在上层;四氯化碳密度比水大,与新制氢氧化铜溶液分层,无色

层在下层;乙醛和葡萄糖在加热条件下与新制氢氧化铜反应均生成砖红色沉淀,无法区分,C错误;D项,低温可防止蛋白质变性,疫苗一般采用冷藏存放,D正确;故选C。9.下列离子方程式正确的是()A.碘化亚铁溶液中滴加少量稀硝酸:3Fe2

++4NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2OB.氯化铝溶液与浓氨水混合:Al3++4NH3·H2O=AlO2-+4NH4++2H2OC.银氨溶液中加入足量盐酸:[Ag(NH3)2]2++OH-+3H++Cl-=AgCl↓+2NH4++H2OD.用惰性电极电解氯化镁

溶液:2Cl-+2H2O2OH-+Cl2↑+H2↑【答案】C【解析】A项,碘离子的还原性比亚铁离子强,碘化亚铁中滴入少量稀硝酸,与碘离子反应,A错误;B项,氯化铝与浓氨水反应只能生成氢氧化铝沉淀,不能生成偏铝酸根,B错误;C项,银氨溶液与盐酸反应生成氯化银、氯化铵和水,离子方程式正确,C

正确;D项,镁离子与氢氧根不共存,会生成氢氧化镁沉淀,离子反应方程式错误,D错误;故选C。10.增塑剂DCHP可由邻苯二甲酸酐与环己醇反应制得,下列说法正确的是()A.邻苯二甲酸酐的二氯代物有2种B.环己醇分子中有1个手性碳原子C.DCHP能发生加成反应、取代反应、消去反应D.

1molDCHP与氢氧化钠溶液反应,最多可消耗2molNaOH【答案】D【解析】A项,邻苯二甲酸酐结构对称,苯环上有两种位置的氢原子,则邻苯二甲酸酐的邻位二氯代物有2种、间位二氯代物有1种,对位二氯代物有1种,共4种,A错误;B项,环己醇中不存在连接4个不同原子或原子团的碳原子,不

存在手性碳原子,B错误;C项,DCHP中含有苯环能发生加成反应,含-COOC能发生取代反应,不能发生消去反应,C错误;D项,1molDCHP含2mol-COOC,则1molDCHP最多可与2mol氢氧化钠反应,D正确;故选D。11.经科学家们研究发现,火星气体及岩

石中含有原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W、Q,其中X与Q同主族,XZ2是造成温室效应的重要气体,Y的基态原子核外的单电子数是同周期中元素最多的,W基态原子的第一电离能比同周期的相邻原子都

要小,下列说法正确的是()A.原子半径:W>Q>Z>Y>XB.简单氢化物的沸点:X>Y>ZC.X和Q分别与Z形成的二元化合物所含化学键类型和晶体类型完全相同D.Y与W形成的化合物能与NaOH溶液反应产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体【答案】D【解析】由题干信息可知,X

与Q同主族,XZ2是造成温室效应的重要气体,是CO2,则X为C元素,Q为Si元素,Z为O元素;Y的基态原子核外的单电子数是同周期中元素最多的,则Y为N元素;W基态原子的第一电离能比同周期的相邻原子都要小,则W为Al元素。A项,原子半径:Al>Si>C>N>O>即W>Q>X>Y>Z

,A错误;B项,X的氢化物有CH4(g)、C6H6(l),Y的氢化物有NH3(g)、N2H4(l)等,Z的氢化物可能为H2O(l)、H2O2(l),所以X、Y、Z的氢化物沸点不一定是X大于Y大于Z,B错误;C项,C与O、Si与O形成的二元化合物分别为和CO2、SiO2,前者是分子晶体,含有

极性键,后者是共价晶体,含有极性键,C错误;D项,Y与W形成的化合物AlN能与NaOH溶液反应生成NaAlO2和NH3,NH3能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,D正确;故选D。12.通过下列实验可从I2的CCl4溶液中回收I2。下列说法不正确...的是()A.I2

/CCl4溶液可以用乙酸乙酯萃取分离其中的碘B.操作①为分液,需要使用分液漏斗C.步骤②发生的反应为:IO3-+5I-+6H+=3I2↓+3H2OD.操作③为升华法(如图),可除去粗碘快速结晶时混入的杂质【答案】A【解析】A项,向碘的四氯化碳溶液中加入氢氧化钠溶液,分液后水层中含有碘离子和碘

酸根离子,加入硫酸后,碘离子和碘酸根离子发生归中反应升成碘单质,得含有碘单质的悬浊液,过滤后得碘单质。A项,乙酸乙酯与四氯化碳互溶,不能萃取,故A错误;B项,操作①为分液,需分液漏斗,故B正确;C项,

步骤②碘离子和碘酸根离子发生归中反应升成碘单质,离子方程式:IO3-+5I-+6H+=3I2↓+3H2O,故C正确;D项,操作③为升华,可除去粗碘快速结晶时混入的杂质,故D正确;故选A。13.通过NO协同耦合反应,实现了NO的电催化歧化,并同时合成了双氮产物(NH3和硝酸盐

)是实现可持续固氮的一种极具潜力的方法,装置如图。下列说法正确的是()A.电解液E为阳极电解液,呈酸性B.电极B的电极反应:NO+2H2O-3e-=HNO3-+3H+C.中间层的OH-、H+分别透过选择性离子膜向A、B极迁移D.若电解一段时间后,取两极所有产物于溶液中反应,可

得硝酸盐和硝酸【答案】D【解析】由图可知,A极氮元素价态降低得电子,故A极为阴极,电极反应式为NO+5H++5e-=NH3+H2O,B极为阳极,电极反应式为NO+2H2O-3e-=NO3-+4H+。A项,根

据以上分析,A极为阴极,电极反应式为NO+5H++5e-=NH3+H2O,则电解液E为阴极电解液,呈酸性,故A错误;B项,B极为阳极,电极反应式为NO+2H2O-3e-=NO3-+4H+,故B错误;C项

,由两极反应式可知,阳极区产生氢离子,阴极区消耗氢离子,故中间层的OH-、H+分别透过选择性离子膜向B、A极迁移,故C错误;D项,由图可知,A极NO→NH3~5e-,B极NO→NO3-~3e-,根据电子得失守恒,电解一段时间后,取两极所有产物于溶

液中反应,可得硝酸盐和硝酸,故D正确;故选D。14.一定条件下,CH3CH=CH2与HCl发生加成反应有①、②两种可能,反应进程中能量变化如图所示。下列说法中不正确...的是()A.反应①、②焓变不同,与产物稳定性有关,与反应的中间状态无关B.反应①、②均经过两步反

应完成,对应的分步反应过程中均放出能量C.其他条件不变,适当提高反应温度,可以提高产物中CH3CH2CH2Cl(g)的比例D.相同条件下,CH3CHClCH3(g)的生成速率大于CH3CH2CH2Cl(g)【答案】B【解析】

A项,焓变在给定反应中,只与始态和终态有关,与中间状态无关,根据图像可知,该反应为放热反应,放出热量越多,产物能量越低,该物质越稳定,故A正确;B项,根据图像可知,反应①、②的第一步都是产物能量高于反

应物,即第一步为吸收热量,故B错误;C项,CH3CH2CH2Cl(g)CH3CHClCH3(g),该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向进行,可以提高CH3CH2CH2Cl(g)的比例,故C正确;D项,反应②的活化能比反应①的活化能低,化学反应速率快,因此相同条件下,CH3

CHClCH3(g)的生成速率大于CH3CH2CH2Cl(g),故D正确;故选B。15.印尼苏拉威西岛特产的椰子蟹具有异常坚硬的甲壳,这归功于摄入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH),在表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸

钙,存在如下平衡:Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO43-(aq)+3C11H23COO-(aq)Ksp=7.3×10-35,已知CaCO3的Ksp=2.8×10-9。下列说法不正确...的是()A.椰子蟹摄入月桂酸含量较高的

椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳B.弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳,使其不易被腐蚀C.将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中,可实现其与碳酸钙的转化D.海水中CO2浓度升高,会腐蚀椰子蟹的外壳,使Ksp增大【答案】D【解析】A项,由题干可知,月桂酸利于

促进形成难溶的月桂酸磷酸钙,故椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳,A正确;B项,弱碱性的海水利于月桂酸形成月桂酸根离子,使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO43-(aq

)+3C11H23COO-(aq)平衡逆向移动,利于保护椰子蟹外壳,使其不易被腐蚀,B正确;C项,将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中,较高浓度的碳酸根离子使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)转化为CaCO3(s),实现其与

碳酸钙的转化,C正确;D项,海水中CO2浓度升高,溶液酸性增强,使得月桂酸根离子转化为月桂酸,促使Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO43-(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡正向

移动,导致腐蚀椰子蟹的外壳,但不会使Ksp增大,D错误;故选D。16.碳酸钠、碳酸氢钠是实验室中常见的物质,下列方案设计、现象和结论都正确的是()实验方案现象结论A测定等浓度的Na2CO3溶液和Na2SO3溶液的pHNa2CO3溶液的pH较大非金属性是S>CB将Al2(SO4

)3溶液和CaCl2溶液分别加入到Na2CO3溶液中均出现白色沉淀Al2(SO4)3溶液和CaCl2溶液均可使CO32-的水解平衡正向移动C将稀苯酚溶液逐滴加入加有酚溶液红色褪去Ka1(H2CO3)>Ka(苯酚)>Ka2(H2CO3)酞的碳酸钠溶液中至过量但无气泡产生D向少量NaHCO

3溶液加入一小块打磨过的镁条,观察实验现象产生气泡该气体主要是CO2【答案】C【解析】A项,Na2CO3溶液的pH较大,说明水解程度:CO32->SO32-,酸性::HCO3-<HSO3-,但是不能由此得出非金属性S>C的结论,因为比较非金属性强弱,要比较其最高价氧化物对应水化物的酸性

强弱,而S和C对应的酸应为H2SO4和H2CO3,A错误;B项,CO32-存在水解平衡CO32-+H2OHCO3-+OH-,碳酸钠溶液中加入硫酸铝,Al3+结合OH-生成Al(OH)3沉淀,使得OH-浓度减小,水解平衡正向移动;加入CaCl

2,Ca2+结合碳酸根离子生成CaCO3沉淀,碳酸根浓度减小,水解平衡逆向移动,B错误;C项,将稀苯酚溶液逐滴加入加有酚酞的碳酸钠溶液中至过量,发生反应C6H5-OH+CO32-→C6H5-O-+HCO3-,溶液红色褪去但无气泡产生

,由此可得酸性:H2CO3>苯酚>HCO3-,则Ka1(H2CO3)>Ka(苯酚)>Ka2(H2CO3),C正确;D项,向少量NaHCO3溶液加入一小块打磨过的镁条,镁和碳酸氢根电离出的氢离子反应生成H2,

D错误;故选C。非选择题部分二、非选择题(本大题共5小题,共52分)17.(10分)卤化物、氢化物在科研和生活中占有重要地位。回答下列问题:(1)下列氟元素的不同微粒,用光谱仪可捕捉到发射光谱的是________。A.1s22s22p43s1B.1s22s22p43d2C.1s22s22p5D

.1s22s22p6(2)OF2的VSEPR模型名称为____________。(3)二氟氮烯(N2F2)分子中,每个原子均满足八电子稳定结构,则N2F2的结构式为____________。(4)C、N、O三

种元素都能与H元素形成含A-A(A表示C、N、O元素)键的氢化物。氢化物中A-A键的键能(1kJmol−)如下表:H3C-CH3H2N-NH2HO-OH346247207A-A键的键能依次降低的原因是_______________________________________

。(5)第三代太阳能电池利用有机金属卤化物碘化铅甲胺(CH3NH3PbI3)半导体作为吸光材料。CH3NH3PbI3的晶胞如图所示,其中CH3NH3+位于顶点(大空心球)位置。已知CH3NH3PbI3晶体的晶胞参数为anm,阿佛加德罗常数的值

为NA,则晶体的密度为____________g·cm-3。(用最简式表达)【答案】(1)AB(2分)(2)四面体形(1分)(3)F-N=N-F(1分)(4)H3C-CH3、H2N-NH2、HO-OH中中心原子C、N、O形成化学键后的故电子对数分别为0、1、2,孤电子对数越多,则排斥作

用越大,导致其形成的化学键越不稳定,键能减小(3分)(5)21A362Na010(3分)【解析】(1)氟为9号元素,基态原子核外电子排布为1s22s22p5;若处于激发态的电子跃迁到较低轨道会得到发射光谱,根据构造原理1

s22s22p43s1、1s22s22p43d2中有电子处于激发态,故用光谱仪可捕捉到发射光谱的是1s22s22p43s1、1s22s22p43d2,故选AB;(2)OF2中氧原子的价层电子对数为2+6-122=4

,则中心原子为sp3杂化,VSEPR模型名称为四面体形;(3)二氟氮烯(N2F2)分子中,每个原子均满足八电子稳定结构,则N2F2中氟与氮形成1个共价键、氮氮之间形成2个共价键,其结构式为F-N=N-F;(4)H3C-CH3、H2N-NH2、HO-O

H中中心原子C、N、O形成化学键后的故电子对数分别为0、1、2,孤电子对数越多,则排斥作用越大,导致其形成的化学键越不稳定,键能减小;(5)根据“均摊法”,晶胞中含1818=个CH3NH3+,结合化学式可知,1个晶

胞中含有1个CH3NH3PbI3,则晶体密度为2132313AA3MN62010gcm1gmN=0caa−−。18.(10分)氯化亚砜()常用作脱水剂和氯化剂。如图流程表示其制备及用途,回答下列问题:(1)用硫磺、氯气和三氧化硫为原料,在一定

条件下可合成SOCl2,原子利用率达100%。写出该反应方程式。(2)下列有关说法不正确...的是。A.SO3是极性分子,容易与H2O发生反应B.途径①能制得无水FeCl3是因为SOCl2吸水性强且产物

HCl能抑制Fe3+水解C.FeCl3在溶液中分步水解,第一步反应为:Fe3++H2OFe(OH)2++H+D.CH3COCl能与NH3反应生成乙酰胺(3)途径②除了CH3COCl外还产生两种酸性气体,写出该反应方程式。(4)SOCl2极易水解,试从共价键的极性角度分析其原因。(5)途径①可能发

生氧化还原反应而生成副产物,设计实验分别检验氧化产物和还原产物的存在。【答案】(1)2S+3Cl2+SO33SOCl2(2分)(2)A(2分)(3)CH3COOH+SOCl2=CH3COCl+SO2↑+HCl↑(2分)(4)O、Cl的电负性比S大

,(S=O和S-Cl的电子均偏离S),使S的正电性(δ+)较大;水中O的负电性(δ-)较大,容易进攻S(且Cl的离去能力较好),从而发生反应(2分)(5)取样,加盐酸溶解,分成2份。一份滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀说明有SO

42-;另一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,有蓝色沉淀,说明有Fe2+生成(2分)【解析】(1)硫磺、氯气和三氧化硫为原料,在一定条件下可合成SOCl2,原子利用率达100%,则反应为化合反应,根据质量守恒配平可知反应为2S+3Cl2+SO33

SOCl2;(2)A项,SO3分子中硫形成3个共价键且无孤电子对,为平面三角形结构,分子中正负电荷重心重合,是非极性分子,三氧化硫容易与H2O发生反应生成硫酸,A错误;B项,水溶液中铁离子能水解生成氢氧化铁,途径①能制得无

水FeCl3是因为SOCl2吸水性强且产物HCl能抑制Fe3+水解,从而制的无水氯化铁,B正确;C项,FeCl3在溶液中分步水解,第一步反应生成Fe(OH)2+和H+:Fe3++H2OFe(OH)2++H+,C正确;D项,CH3COCl中Cl带负电荷,氨分子中氢

带正电荷,则CH3COCl能与NH3反应生成乙酰胺和HCl,D正确;故选A;(3)途径②除了CH3COCl外还产生两种酸性气体,根据质量守恒可知,两种气体为二氧化硫、氯化氢,则该反应方程式CH3COOH+SOCl2=CH3COCl+SO2↑+HCl↑;(4)O、Cl的电

负性比S大,(S=O和S-Cl的电子均偏离S),使S的正电性(δ+)较大;水中O的负电性(δ-)较大,容易进攻S(且Cl的离去能力较好),从而发生反应使得SOCl2极易水解;(5)铁离子具有氧化性,SOCl2中硫处于低价态具有还原性,两者容易发生氧化还原反应生成氧化产物硫酸根

离子和还原产物亚铁离子,故实验设计为:取样,加盐酸溶解,分成2份。一份滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀说明有SO42-;另一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,有蓝色沉淀,说明有Fe2+生成。19.(10分)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一,CO2加氢制CH4进行回收利用是实

现“双碳”经济的有效途径之一、Ni-CeO2催化CO2加H2制CH4的反应历程如图1所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注)。向恒压、密闭容器中通入1molCO2和4molH2,平衡时...混合气体中含碳物质(CH4、CO

2、CO)的物质的量随温度的变化如图2所示。Ni-CeO2催化CO2加H2制CH4,主要涉及到如下反应:反应i:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH1=-164.7kJ·mol−1反应ii:CO(g)+H2

(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol−1(1)反应i自发进行的条件是:___________。(2)实验测得,随着CO2的浓度增大化学反应速率先增大后减小,试解释原因___________(已知:图1中步骤..Ⅱ.、.Ⅲ.是决速步....)(3)根据图

2,下列说法不正确...的是___________。A.温度低于200℃时,测得反应一定时间后的产物中几乎无CH4,原因可能主要发生反应iiB.曲线B表示平衡时n(CO)随温度的变化关系C.在高温条件下,可同时提高CO2的平衡转化率和CH4的平衡产率D.提高CO2转化为CH4的

转化率,需要研发在低温区高效的催化剂(4)在图2中,高于600℃,曲线B随温度升高而减小的原因___________。(5)已知CH4的选择性42CH100%CO=生成的物质的量参加反应物质的量,CO的选择性2CO100%CO=生成的物质的量参加反应物质的量,CH4的

选择性+CO的选择性=1。则①在图2中T1℃,平衡时容器体积为VL,则反应i的平衡常数K=___________(用V、m列式表示)②在图中画出200-800℃之间CH4和CO选择性比(Y)与温度变化的趋势图,并标注a点的坐标___________。【答案】(1)低温自发(

1分)(2)CO2浓度增大,吸附在催化剂表面的CO2增多,解离为CO增多,反应速率加快;增大到一定程度后,吸附在催化剂表面的H2减少,H2解离为H减少,反应速率减慢(2分)(3)ABC(2分)(4)ΔH1<0、ΔH2>0,

温度升高反应ii正移程度大于反应i逆移程度,CO2平衡转化率增大,剩余CO2物质的量减小(2分)(5)3249mV(1-2m)(4-5m)(2分)(1分)【解析】(1)反应i是气体体积减小的放热反应,H<0,S<0,低温时G<

0,所以低温时反应能自发进行;(2)Ni-CeO2催化CO2加H2制CH4的反应历程如图1,增大CO2浓度,吸附在催化剂表面的CO2增多,解离为CO增多,使步骤Ⅲ的反应速率加快,但CO2增大到一定程度后,吸附在催化剂表面的H2减少,H2解离

为H减少,使步骤Ⅱ的反应速率减慢,由于步骤Ⅱ、Ⅲ是决速步骤,所以随着CO2的浓度增大化学反应速率先增大后减小;(3)A项,图2中曲线A表示平衡时n(CH4)随温度变化的关系,曲线C表示平衡时n(CO)随温度变化的关系,由图可知,温度低于200℃时,测得反应一定时间后的产物中几乎无CO

,产物主要是CH4,说明这一阶段主要发生反应i,故A错误;B项,曲线A表示平衡时n(CH4)随温度变化的关系,曲线C表示平衡时n(CO)随温度变化的关系,则曲线B表示平衡时n(CO2)随温度的变化关系,故B错误;C项,由图可知,在高温条件下,CO2的平衡转化率较高,但CH4的含量和平衡产率

较低,则高温不利于提高CH4的平衡产率,故C错误;D项,由图可知,低温条件下CH4的含量较高,即在低温条件下有利于提高CO2转化为CH4的转化率,并且高效的催化剂可提高反应速率,所以研发在低温区高效的催化剂可提高CO2转化

为CH4的转化率,故D正确;故选ABC;(4)反应i是放热反应,反应ii是吸热反应,曲线B表示平衡时n(CO2)随温度的变化关系,由图可知,温度高于600℃,CO含量增大,CH4含量减小,CO2含量也减小,说明CO2的平衡转化率增大,CO的平衡产率增大,CH4的平衡产率减

小,即升高温度时,反应ii向正向移动的程度大于反应i逆向进行的程度;(5)①图2中1T℃时,n(CH4)=n(CO)=mmol,设n(CO2)=ymol,n(H2)=zmol,n(H2O)=xmol,根据C、H、O原子守恒列式有:2m+y=1,4m+2x+2z=8,m+2y+x=2,解得x=3

m,y=1-2m,z=4-5m,则反应i的平衡常数242422(CH)(HO)=(CO)(H)ccKcc=243()1245()mmVVmmVV−−=3249mV(1-2m)(4-5m);②ΔH1<0、ΔH2>0,随着温度升高,C

H4的选择性逐渐减小,CO的选择性逐渐增大,则CH4和CO选择性比(Y)逐渐减小,图中a点二者选择性相等,选择性比(Y)为1,变化趋势如图。20.(10分)某兴趣小组设计如图实验装置制备次磷酸钠(NaH2PO2)。已知:①白磷(P4)在空气中可

自燃,与过量烧碱溶液混合,80~90℃时反应生成NaH2PO2和PH3。②PH3是一种有强还原性的有毒气体,空气中可自燃,可与NaClO溶液反应生成NaH2PO2。请回答:(1)①仪器a的名称是。②仪器b组成的装置的作用是。(2)检查装置气密性后,应先打开K通入N2一段时间,目的是。(

3)仪器c中充分反应后生成NaH2PO2和NaCl,经过一系列操作可获得固体NaH2PO2。相关物质的溶解度(S)如下:S(25℃)S(100℃)NaCl3739NaH2PO2100667从下列选项中选择合理的仪器和操作,补全如下步骤。[“_____

______”上填写一件最关键仪器,“()”内填写一种操作,均用字母表示]。取仪器c中溶液,用蒸发皿()→用(趁热过滤)→用烧杯(冷却结晶)→用漏斗(过滤得到NaH2PO2)→洗涤→干燥→NaH2PO2粗产品。仪器:d.普通三角漏斗;e.铜制保温漏斗;操作:f.蒸发浓缩至有大量晶体析出;g.蒸发浓

缩至溶液表面出现晶膜。(4)下列有关说法不正确的是___________。A.次磷酸(H3PO2)是三元酸B.为加快反应速率,投料前应先在通风橱内将白磷碾成薄片状C.反应结束后应继续通入N2一段时间,可提高NaH2PO2产率D.d中所盛硫酸铜溶液可用酸性高锰酸钾溶液代替(5)产品纯度

测定:取产品xg配成100mL溶液,取10mL于锥形瓶中,酸化后加入50mL0.1000mol/L的NH4Fe(SO4)2溶液,以邻二氮菲做指示剂,再用0.1000mol/L的硫酸铈滴定至终点,平均消耗VmL。相关反应的离子方程式为:H2O+H2PO2-+2Fe3+=H2PO

3-+2Fe2++2H+、Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+,产品纯度表达式为(用含x、V的式子表示)。【答案】(1)三颈烧瓶(1分)安全瓶,防止c中溶液倒吸入a中(1分)(2)排尽装置内的空气(1分)(3)f(1分)e(1分)(4)AB

(2分)(5)0.044Vx或311000.1V1088210x−(3分)【解析】(1)①根据装置图可知:仪器a的名称是三颈烧瓶;②仪器b是空的广口瓶,导气管短进长出,组成的装置的作用是安全瓶,防止c中溶液倒吸入a中;(2)检查装置气密性后,应先打开K通入N2一段时间,目的是排尽装置

内的空气,防止白磷及反应产生的PH3被氧化。(3)根据表格数据可知在仪器c中生成的NaH2PO2、NaCl的溶解度受温度的影响不同,可知:NaH2PO2的溶解度受温度的影响变化较大,而温度对NaCl的溶解度几乎无影响,故要从c中溶液中获得NaH2PO2的粗产品,取

仪器c中溶液,用蒸发皿蒸发浓缩至有大量晶体析出,再用铜制保温漏斗(趁热过滤)→用烧杯(冷却结晶)→用漏斗(过滤得到NaH2PO2)→洗涤→干燥→NaH2PO2粗产品。故合理选项是f、e;(4)A项,在c中白磷与过量NaOH反应产生NaH2PO2,则NaH2PO2是正盐,说明H3PO2是一元酸,A错

误;B项,投料前若先在通风橱内将白磷碾成薄片状,白磷会被空气中的氧气氧化,因此不可以进行该操作,B错误;C项,反应结束后应继续通入N2一段时间,可以排出装置中的空气,可防止生成NaH2PO2的被氧化而变质,从而可以提高NaH2PO2的纯度,C正确;D项,反应产生的PH3

是有毒气体,在排放前要进行尾气处理,可以使用CuSO4溶液吸收,也可以使用酸性KMnO4溶液吸收,D正确;故选AB;(5)根据反应的离子方程式可得关系式:H2PO2-~2Fe2+~2Ce4+,将xg样品配制

成100mL溶液,取出10mL样品溶液,进行滴定消耗Ce4+的物质的量是n(Ce4+)=0.1000mol/L×V×10-3L=1.000×V×10-4mol,则其中含有的NaHPO2的物质的量为n(NaHPO2)=12n(C

e4+)=12×1.000×V×10-4mol,则该样品的纯度为:-4-4=10xxg100110011.000V10881.000V10mol88g/mol2102=0.044Vx。21.(12分

)某研究小组按下列路线合成药物罗美昔布的中间体W。回答下列问题:已知:R-NH2R-Xt-BuONa⎯⎯⎯⎯→R-NH-R′3R-XAlCl/Δ⎯⎯⎯→(1)化合物W的含氧官能团名称是。(2)下列说法不正确...的是。A.A→B的反应试剂/条件是浓硝酸/加热B.B→C的反应类型为取代反

应C.C→G的作用是定位氯原子的位置并保护氨基D.中②号碳氯键与羰基共同作用,C的正电性更大,反应活性更强(3)化合物I的结构简式为。(4)写出C→D的化学方程式。(5)利用以上合成路线中的信息,设计以苯和ClCH2COCl为原料合成的路线(用流程图表

示,无机试剂任选)。(6)写出符合下列条件的D的同分异构体。①分子中含有苯环且与F原子直接相连;②1H-NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境的氢原子,有。【答案】(1)酰胺基(1分)(2)AB(2分)(3)(1分)(4)+(CH3CO

)2O→+CH3COOH(2分)(5)Δ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→浓硝酸、浓硫酸Fe/HCl⎯⎯⎯→3AlClΔ⎯⎯⎯→(3分)(6)、、、(3分)【解析】A项,A是,A与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应产生B:,B与Fe/HCl发生还原反应产生C:,C与(CH3CO)2O

发生-NH2上H原子的取代反应产生D:,D与HOSO2Cl、NH3·H2O反应产生E,E在H2O/H+作用下反应产生F,F与HCl/H2O2反应产生G:,G与C7H7Br在t-BuONa作用下发生取代反应产生H,H与ClCH2COCl发生取代反应产生I:

,I与AlCl3在加热条件下发生反应产生W。(1)根据化合物W结构简式,可知该物质分子中含有的含氧官能团名称是酰胺基;(2)A项,A是,A与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应产生B:和H2O,故A→B的反应试剂/条件是浓硝酸、浓硫酸、加热,A错误;B项,物质B是,

B与Fe、HCl发生还原反应产生C:,故B→C的反应类型为还原反应,B错误;C项,物质C与乙酸酐发生氨基上的取代反应生成D,D在一定条件下发生-F在苯环对位上的取代反应产生E,E在酸性条件下又反应产生-NH2,从而起到保护氨基的作用,反应产生的F

与HCl、H2O2发生苯环与-NH2邻位上的H原子取代反应而上来Cl原子,故C→G的作用是定位氯原子的位置并保护氨基,C正确;D项,由于电负性:O>C,Cl>C,所以中②号碳氯键与羰基共同作用,使C原子的正电性更大,反应活性

更强,D正确;故选AB;(3)化合物I的结构简式为;(4)化合物C是,C与(CH3CO)2O发生-NH2上H原子的取代反应产生D:和CH3COOH,故C→D的化学方程式为:+(CH3CO)2O→+CH3COOH;(5)苯与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生硝化反应产生硝基苯,然后与Fe/HCl作用发生还原

反应产生苯胺,苯胺与ClCH2COCl在加热90℃条件下发生-NH2上的取代反应产生,该物质与AlCl3混合加热就制取得到目标产物:,故制取流程为:Δ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→浓硝酸、浓硫酸Fe/HCl⎯⎯⎯→3AlClΔ⎯⎯⎯→。(6)化合物D是,其同分异构

体满足条件:①分子中含有苯环且与F原子直接相连;②1H-NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境的氢原子,有,则符合要求的同分异构体结构简式是、、、。

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