【文档说明】2023-2024学年高二化学人教版2019选择性必修1同步举一反三系列 专题2.3 化学反应的方向(四大题型) Word版含解析.docx,共(7)页,787.028 KB,由小赞的店铺上传
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专题2.3化学反应的方向【题型1自发反应】【题型2焓判据】【题型3熵判据】【题型4复合判据】【题型1自发反应】自发反应:在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应。特征:具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自
发进行,则逆方向在该条件下肯定不能自发进行。应用:可被用来完成有用功。但非自发过程要想发生,必须对它做功。【例1】下列说法正确的是A.自发反应是指不需要条件就能发生的反应B.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
C.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应进行的方向D.常温下,反应C(s)+CO2(g)垐?噲?2CO(g)不能自发进行,则该反应的△H>0【答案】D【详解】A.自发反应是指在一定温度和压强下,不需要外界帮助即可发生的化学反应,故A错误;B.非
自发过程在一定条件下可能变为自发过程,如碳酸钙受热分解的反应是熵增的吸热反应,属于在高温下进行的非自发过程,故B错误;C.使用催化剂只能降低反应的活化能,加快反应速率,但不能改变化学反应进行的方向,故C错误;D.
碳与二氧化碳生成一氧化碳的反应是熵增的反应,由常温下该反应不能自发进行可知,反应ΔH—TΔS>0,则该反应的焓变ΔH>0,故D正确;故选D。【变式1-1】下列有关反应2SO2(g)+O2(g)垐?噲?2SO3(g)ΔH<0的说法正确的是A.该反应在任意条件下均能自发进行B.其他条件一定,升高温度能
提高反应的平衡转化率C.使用催化剂能改变反应的焓变,加快反应的速率D.其他条件一定,增大反应的压强,可以增大正、逆反应的速率【答案】D【详解】A.该反应属于气体体积减小的反应,ΔS<0,反应要能自发进行,ΔH-TΔS<0,因
此该反应在低温条件下能自发进行,A错误;B.其他条件一定,升高温度,平衡逆向移动,平衡转化率降低,B错误;C.使用催化剂能降低反应的活化能,加快反应的速率,但不改变反应的焓变,C错误;D.其他条件一定,增大反应的压强,如缩小体积或增大反应物或生成物的浓度,可以增
大正、逆反应的速率,D正确;故选D。【题型2焓判据】焓变与反应的方向放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变来判断反应进行的方向,这就是焓判据。【例2】已知凡气体分子总数增多的
反应一定是熵增大的反应。一定条件下,下列反应不能自发进行的是A.2O3(g)=3O2(g)ΔH<0B.2CO(g)=2C(s)+O2(g)ΔH>0C.N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)ΔH<0D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH>0【答案】
B【详解】A.反应2O3(g)=3O2(g),ΔH<0,ΔS>0,该反应一定能自发进行,故A不符合题意;B.反应2CO(g)=2C(s)+O2(g),ΔH>0,ΔS<0,该反应一定不能自发进行,故B符合题意C.反应N2(
g)+3H2(g)2NH3(g),ΔH<0,ΔS<0,该反应在低温下能自发进行,故C不合题意;D.反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g),ΔH>0,ΔS>0,该反应在高温下能自发进行,故D不合题意;答案选B。【变式2-1】下列关于化学反应方向及其判据的说
法中正确的是A.1molSO3在不同状态时的熵值:S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]B.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0C.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自
发进行D.2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)ΔH>0能否自发进行与温度无关【答案】B【详解】A.物质聚集状态不同熵值不同,气体S>液体S>固体S,1molSO3在不同状态时的熵值:S[SO3(s)]<S[SO3(1)]<S[SO3(g)],故A错误;B.反应的自发性由焓变和熵
变共同决定,该反应为0S,常温不能自发,说明高温时GHTS0=−,说明则该反应的ΔH>0,故B正确;C.反应的自发性由焓变和熵变共同决定,当GHTS0=−时反应能自发进行,G0时反应不能自发进行,焓变小于零的反应,H0,若S0,高温下可以G0,
反应不能自发进行,熵变大于零的反应,S0,若H0,高温下可以G0时反应可自发进行,故C错误;D.H0、S0,由GHTS0=−的反应可自发进行,可知能否自发进行与温度有关,故D错误;故答案为B。【题型3熵判据】体系的熵值:体
系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。【例3】25℃、1.
01×105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=+109.8kJ·mol-1,该反应能自发进行的原因是A.该反应是吸热反应B.该反应是放热反应C.该反应是熵减小的反应D.该反应的熵增大效应大于能量效应【答案
】D【详解】该反应是吸热反应,能够自发进行是由于该反应为熵增大的反应,并且熵增效应大于能量效应,故选D。【变式3-1】下列说法中正确的是A.氯酸钾分解是一个熵增的过程B.△H>0,△S>0的反应一定可以自发进行C.电解水产生氢气、氧气的反应具有自发性D.可逆反应正向进行时,正
反应具有自发性,△H一定小于零【答案】A【详解】A.氯酸钾分解生成气体,混乱度增加,熵值增大,选项A正确;B.△G<0反应自发进行,由△G=△H-T△S可知,若△H>0,△S>0,则当低温下△G可能大于0,反应非自发,选项B错误;C.电
解水产生氢气、氧气的反应为△H>0,△S>0,根据△G=△H-T△S<0可知,只有在高温条件下才具有自发性,选项C错误;D.可逆反应正向进行时,由△G=△H-T△S可知,若△H>0,△S>0且高温条件下正反应具有自发性,选项D错误。答案选A。【题型4复合判据】自由能变化
与焓变、熵变的关系:ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变有关,还与温度有关。反应方向与自由能的关系①当ΔG<0时,反应能自发进行;②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;③当ΔG>0时,反应不能自发进行。【例4】下列说法不正确的是A.因为焓变和熵变都与反应的自
发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据B.反应NH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ•mol-1能自发进行,原因是体系有自发向混乱度增加的方向进行的倾向C.ΔH<0、ΔS>0的反应在任何温度下都能自发
进行D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应速率【答案】A【详解】A.化学反应的焓变和熵变共同决定反应方向,A项错误;B.该反应的焓变大于0、熵变大于0,根据△G=△H-T△S<0能自发进行可判
断,自发进行的原因是体系有自发地向混乱度增大的方向转变的倾向,B项正确;C.根据△G=△H-T△S<0能自发进行可判断,ΔH<0、ΔS>0的反应在任何温度下都能自发进行,C项正确;D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变反应活化能从而改变化学反应速率
,D项正确;答案选A。【变式4-1】下列说法正确的是()A.能自发进行的反应一定能迅速发生B.反应NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自发进行,是因为体系有自发地向混乱度增大的方向转变的倾
向C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为判断反应能否自发进行的判据D.反应2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)ΔH=+163kJ·mol-1在高温下可以自发进行【答案】B【详解】A.反应进行的自发趋势与反应速率无关,与吉布斯自由能变(G)、焓变(H)、熵变
(S)有关,自发反应不一定是快速反应,A错误;B.G=H-TS,如果G<0,反应可以自发进行;G>0,不可以自发进行,该反应中-1H=+185.57kJmol>0,能自发进行G<0,气体混乱度增大,S>0,是因为体系有自发地向混乱度增大的方向转变的
倾向,B正确;C.焓变(H)、熵变(S)单独作为判断反应能否自发进行的判据不够准确、不全面,综合考虑,应结合G=H-TS判断能否自发进行;C错误;D.根据G=H-TS,-1H=+163kJmol>0,反应混乱度降低,S>0,推出G>
0,不能自发进行,D错误。【点睛】恒温恒压下:当H<0,S>0时,反应自发进行;当H>0V,S<0时,反应不自发进行;当H>0V,S>0时,需要在较高温度的条件下,才能自发进行;当H<0,S<0时,需要在较低
温度的条件下,才能自发进行。一般低温时焓变(H)影响为主;高温时,熵变(S)影响为主,而温度影响的大小要看焓变(H)、熵变(S)的具体数值而定。【变式4-2】对于反应SO2(g)+Cl2(g)⇌SO2Cl2(g)ΔH=akJ⋅mol-1(a<0),下列说法正确的是A.该反应在
任意条件下均能自发进行B.反应SO2(g)+Cl2(g)⇌SO2Cl2(l)的焓变ΔH<akJ⋅mol-1C.其他条件一定,增加压强,反应平衡常数增大D.恒容条件下,当容器内气体密度不变时反应达到平衡【答案】B【详解】A.反应中△H<0
、△S<0,△G=△H-T△S<0反应自发进行,该反应低温下能自发进行,故A错误;B.SO2、Cl2(g)生成SO2Cl2(l)放热,所以反应SO2(g)+Cl2(g)⇌SO2Cl2(l)比SO2(g)+Cl2(g)⇌SO2Cl2(g)焓变绝对值大,但因为a<0,所以反应SO2(g)+
Cl2(g)⇌SO2Cl2(l)的焓变ΔH<akJ⋅mol-1,故B正确;C.化学平衡常数只与温度有关,其它条件不变,增加压强,平衡正向移动,但温度不变,化学平衡常数不变,故C错误;D.反应前后气体总质量不变,恒容条件下,容器体积不变,则容器内混合气体
密度始终不变,不能据此判断平衡状态,故D错误;故选:B。【变式4-3】橡皮筋在拉伸和收缩状态时结构如图。在其拉伸过程中有放热现象。25℃、101kPa时,下列过程的焓变、熵变和自发性与橡皮筋从收缩状态到拉伸状态一致的是A.2222HO2HO+=B.22CO2C
O+=C.43NHNO的溶解D.()242322BaOH8HO2NHClBaCl2NH10HO+=++【答案】A【分析】橡皮筋从收缩状态到拉伸过程中放热,混乱度增加,即熵减过程,且在25℃,101kPa时
不自发进行,据此分析。【详解】A.氢气在氧气中燃烧放热,且熵减,按ΔG=ΔH-T·ΔS<0,说明该反应在低温下能够自发进行,但在25℃,101kPa时不自发进行,故A正确;B.22CO2CO+=为熵增,故B错误;C.43NHNO的溶解吸热,但混乱度增加,熵增,故B错误
;D.该反应为吸热反应,且熵变大于0,在25℃,101kPa时能自发发生,故D错误。故选A。【变式4-4】(双选)下列有关说法中正确的是()A.2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)在低温下能自发进行,则该
反应的ΔH<0B.NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0C.若ΔH>0,ΔS<0,化学反应在任何温度下都不能自发进行D.加入合适的催化剂能降低反应活化能,
从而改变反应的焓变【答案】AC【分析】自由能变△G的的判断方法△G=△H-T△S,△G<0,反应正向自发进行;△G=0,反应处在平衡状态;△G>0,反应逆向自发进行;以此解答。【详解】A.对于反应2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s
)+2CO2(g),气体物质的量减小,ΔS<0,在低温下能自发进行,所以该反应的ΔH<0,故A正确;B.反应NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)的气体物质的量增加,所以ΔS>0,该反应在室温下不能自发进行,说明Δ
H>0,故B错误;C.若ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS任何温度下都大于0,所以化学反应在任何温度下都不能自发进行,故C正确;D.加入合适是催化剂能降低反应活化能,不能改变反应的焓变,故D错误;