【文档说明】湖南省四大名校“一起考”大联考2023届高三下学期5月模拟考试化学试卷含解析.docx，共(21)页，2.918 MB，由小赞的店铺上传

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2023届高三“一起考”大联考（模拟三）化学（时量：75分钟满分：100分）可能用到的相对原子质量：H1−Be9−C12−O16−Na23−S32−V51−Fe56−Cu64−一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。1．化学与生产、生活

、社会发展息息相关，下列有关说法正确的是（）。A．“天机芯”是全球首款异构融合类电脑芯片，其主要成分和光导纤维相同B．白居易的《问刘十九》中“绿蚁新醅酒，红泥小火炉”，优质红泥明亮且橙中略带红色光泽，是因其含有含量较高的四氧化三铁C．光化学烟雾、臭氧层空洞、温室效应的形成都与二氧化

碳有关D．用过氧乙酸溶液杀灭新冠病毒涉及氧化还原反应2．2023年2月3日，美国俄亥俄州火车发生脱轨，造成氯乙烯泄漏，并引发了大火。氯乙烯是一种具有毒性的危险化学品，下列说法错误的是（）。A．氯乙烯为卤代烃B．氯乙烯中氯原子的核外电子空间运动状态有9种C．光气2COCl（

O||ClCCl−−）中π键占全部共价键的14D．聚氯乙烯塑料（PVC）可发生加成反应3．关注“实验室化学”并加以实践能有效提高同学们的实验素养。下列实验能达到目的的是（）。A．实验室用二氧化锰粉末和22HO溶

液制备氧气B．分离苯和乙醇的混合物C．3KI溶液中存在平衡：32III−−+D．测定氯水的pH4．连翘酯苷A是连花清瘟胶囊的有效成分之一，其结构如图所示，其水解产物W如图所示。下列有关说法错误的是（）。A．1mol连翘酯苷A最多可消耗6molNaOHB．1molW与浓溴水反应

，最多可以消耗24molBrC．连翘酯苷A分子中，存在手性碳原子D．连翘酯苷A和W都能发生氧化、取代、加成、加聚反应5．下列离子在一定条件下一定能共存，且加入相应试剂后发生的离子方程式正确的是（）。选项离子组加入试剂加入试剂后发生的

离子反应AK+、3HCO−、2AlO−、Cl−少量盐酸()223HAlOHOAlOH+−++===BK+、23CO−、（酸性：碳酸＞苯酚＞3HCO−）通入少量2CO22HOCO++⎯⎯→3HCO−+C2Cu+、Na+、2S−、Cl−适量稀盐酸22

2HSHS+−+===DNa+、H+、Cl−、3NO−铜2323Cu2NO8H3Cu2NO4HO−++++===++6．某种新型锂离子电池的电解质的阴离子结构如图所示，其中Y的最外层电子数等于X的核外电子总数，W、X、Y、Z四种原子序数依次增

大的短周期主族元素的原子序数之和为28。下列说法错误的是（）。A．在Y元素的同周期元素中，第一电离能小于Y的有4种B．该阴离子中X原子是2sp、3sp杂化，而W原子是3sp杂化C．X元素的各种含氧酸盐水溶液，可能显酸性，也

可能显碱性D．该离子中所有原子均满足8电子稳定结构7．2Fe+遇()36KFeCN会生成()362FeFeCN蓝色沉淀，因此()36KFeCN常用于2Fe+的检验。文献显示：()36KFeCN

具有氧化性，可以氧化2S−；还原性Fe大于2S−。某科研小组探究Fe与()36KFeCN能否直接反应的实验如下：实验1：取加热至沸腾并快速冷却的()1363mL0.1molLKFeCN−溶液（加热、冷却过程中

溶液颜色无变化）于试管中，并加入1mL的苯，再加入铁粉，长时间无蓝色沉淀出现。实验2：在“实验1”中，若使用砂纸打磨过的铁粉，会儿就出现蓝色沉淀。实验3：在“实验1”中，若加少量NaCl，立即出现蓝色沉淀；若换成加入24NaS

O或3NaNO，则不出现蓝色沉淀。实验4：在“实验1”中，若将铁粉换成在稀硫酸中反应一段时间的铁片，立即出现蓝色沉淀。下列说法错误的是（）。A．实验1中长时间无蓝色沉淀出现，可能是因为铁粉表面有氧化膜B．Cl−可能起破坏铁粉表面氧化膜的作用C．Fe与()36KFe

CN可以直接反应D．在Fe、C、NaCl溶液组成的原电池中，通过直接滴加()36KFeCN溶液至电解质溶液中的方法，可以检验是否发生原电池反应8．中国“天向一号”探测器用于火星探测，搭载全球最先进的三结砷化镓太阳能电池阵为其提供动

力，一种从砷化镓废料（主要成分为GaAs，含23FeO、2SiO、3CaCO等杂质）中回收单质镓和砷的化合物的工艺流程如图所示：已知：①“碱当”时GaAs中Ga以2NaGaO的形式进入溶液。②Ga与Al位于同一主族，性质相似，向2N

aAlO溶液中通入2CO，有()3AlOH沉淀析出。③离子完全沉淀时的pH：23SiO−为8，2GaO−为5.6。下列说法正确的是（）。A．“碱浸”时，GaAs发生的离子方程式为322242GaAs4OH4HOGaOAsO6HO−−−++==

=++B．“滤渣①”的成分为23FeO，3CaCO，“滤渣③”的成分为3GaCOC．“调pH①”时，为使得杂质离子沉淀完全，可通入过量的2COD．“系列操作”为蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥9．醇类的选择性氧化反应是非常重要的有机合成反应之一，最近化学家以季铵盐负载的磷钨酸为催化剂，催化异辛醉选择

性氧化合成了异辛酸。下列说法正确的是（）。A．可降低反应的活化能B．该反应的总反应为C．整个反应过程既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的生成D．中间产物仅有还原性，且在该反应历程中被氧化10．一种新型3NaCaFeO−可充电电池，其工作原理如图所示，下列说法正确的是（

）。A．充电时，M应与电源的正极相连接B．充电时，Na+通过钠离子交换膜向N极移动C．放电时，N极电极反应为22.532CaFeOO2e2CaFeO−−+−===D．放电时，每生成21molNaO，转移电子数为2mol11．BeO晶体是制备氟代硼铍酸钾晶体的原料之一，其晶胞结构与ZnS类似，下

列说法中不正确的是（）。A．Be原子的配位数是12B．若原子a、b的坐标分别为()0,0,0、11,,122，则原子c的坐标为111,,444C．沿晶胞面对角线投影，所得的投影结果是D．设O与B

e的最近距离为pmn，用AN表示阿伏加德罗常数的值，则BeO晶体的密度为()3330A4916gcm43103Nn−−+12．纯磷酸可通过市售85％磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到。制备纯磷酸的实验装置如图（夹持装置略），下列说法错误的是（）

。已知：纯磷酸熔点为42℃，磷酸纯化过程需要严格控制温度和水分，温度低于21℃易形成杂质3422HPOHO（熔点为30℃），高于100℃，则发生分子间脱水生成焦磷酸等。A．毛细管的作用是防止暴沸，还具有搅拌和加速水逸出的作用B．磷酸过滤时需要

控制温度低于20℃C．实验选用水浴加热的目的是使溶液受热均匀D．磷酸中少量的水极难除去的原因是磷酸与水分子形成氢键13．在一定条件下，向密闭容器中充入4.0molA和8.0molB，发生反应()()()()2Ag6BgCg4Dg++。测得相同时间内

，A的转化率随温度的变化如图1所示（虚线表示A的平衡转化率随温度的变化）；速率常数的对数lgk与温度的倒数1T之间的关系如图2所示。已知：①对于反应()()()()AgBgCgDgmnpq++，()()()()cDABpqxmnxxKxx=，x为物质的量分数。②已知该反应的

速率方程()()26ABvkcc=正正，()()4CDvkcc=逆逆，k正、k逆是速率常数。下列说法错误的是（）。A．由上图判断，该反应的0HB．曲线ac代表k逆，bd代表k正C．0T时，该反应的平衡常数12xK

=D．升高温度时，kk−正逆减小14．常温下，用0.1000molL的NaOH溶液滴定20.00mL浓度分别为1c、2c的一元酸（HA）、二元酸()2HB溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。忽略溶液混合时体积变化，下列叙述

正确的是（）。A．X曲线代表2HB，Y曲线代表HA，12ccB．两种酸恰好完全中和时，均可用酚酞或甲基橙作指示剂C．若a点()NaOH7.95mLV=，则a点()()()()22Na2HBB3HBcccc+−−++D．NaHB溶液中，()()a12a22wHBHBKKK二、非选择

题：本题共4小题，共58分。15．（14分）25VO（五氧化二钒）可作为化学工业中的催化剂，广泛用于冶金化工等行业、工业上以石煤（含有23VO、25VO、23AlO等）来制备25VO的一种工艺流程如下：已知：①43NHVO（偏钒酸铵）是白色粉末，微溶于冷水，可溶于热水。②25VO、()3AlOH

沉淀生成和溶解的pH如表所示：物质溶液pH开始沉淀完全沉淀沉淀开始溶解沉淀完全溶解25VO2.25.17.18.1()3AlOH3.34.78.712.8回答下列问题：（1）写出基态V原子价电子轨道表示式：__________。（2）“钠

化焙烧”过程中25VO转化为可溶性3NaVO，同时有黄绿色气体生成，其化学方程式为__________；焙烧炉中可用23NaCO代替NaCl与石煤焙烧制得偏钒酸钠，用23NaCO代替NaCl的优点是_________

_。（3）“调pH”分两步操作完成：第一步向水浸后溶液中加入稀硫酸“沉铝”，过滤；第二步继续向滤液中滴加稀硫酸，调节pH的范围为__________，过滤得到粗25VO。（4）已知：室温下，()3sp43NHVO1.610K−=，()6sp32CaVO410K−=，向偏钡酸铵的悬

浊液中加入2CaCl，当溶液中()2Ca1molLc+=时，溶液中的()4NHc+=__________。（5）产品纯度测定：将gm产品溶于足量稀硫酸配成()242100mLVOSO溶液。取20.00mL该溶液于锥形瓶中，用224molLHCOa标准液进行满定，经过三次

滴定，达到滴定终点时平均消耗标准液的体积为20.00mL。已知22224222VOHCO2H2VO2CO2HO+++++===++，则该产品中25VO的质量分数是__________％。（6）钒的一种配合物的结构简式为，该配合物分子中含有的化学键

类型有______（填字母）。A．离子键B．极性键C．非极性键D．配位键16．（14分）探究甲醛与新制氢氧化铜反应的固体产物组成，以及影响产物的因素，回答下列问题。已知：①CO常温下能与银氨溶液反应生成黑色Ag，以此可用

于CO的检验。②22CuOCuCl−⎯⎯⎯→浓盐酸（1）HCHO与新制氢氧化铜反应实验装置实验步骤实验现象圆底烧瓶中依次加入20mL25％的氢氧化钠溶液和15mL8％的硫酸铜大量蓝色沉淀产生，随后沉淀部分溶解再加入37％～40％的甲醛溶液9mL，搅拌，90℃恒温水浴反应1

4min，记录产生的气体体积蓝色絮状沉淀逐渐变为红色，并伴有大量气体产生；随着反应的进行逐渐有红褐色沉淀生成（2）甲组同学探究固体和气体产物的成分提出假设：根据反应原理，假设产生的气体中可能含有CO、2CO、2H，假设产生的沉淀为2CuO。实验装置实验步骤实验现象结论①将

实验生成的气体依次通入A、B装置，在A、B装置中分别加入的试剂A__________，B____________________产物气体中不含CO、2CO②将所得沉淀洗净后，加入浓盐酸发现只有部分沉淀溶解固态产物为__________（填化学式）（3）乙组同学设计如下实

验探究影响固体和气体的因素表1不同条件下的实验方案实验1234温度/℃60606060NaOH溶液浓度/％25252525NaOH溶液体积/mL20202020表2不同甲醛的量条件下的反应情况实验序号1234甲醛的体积/mL0.20.41.09.0反应时间/min4733242

0生成气体的体积/mL151416140固体产物质量/g0.500.500.450.40由表2中实验1～4的结果可发现：①实验1～4反应时间缩短，这是由于__________所致。②实验1～3产生的气体量相差不大，但显著小于实验4产生的气体量，究

其原因可能是实验4中，过量甲醛在碱性条件下发生副反应生成甲醇，甲醇再被催化生成2H，根据已学知识推测：该反应的储化剂可能是__________。③实验1～4产生的固体产物的质量也下降，可能原因是产物2CuO沉淀继续被HCHO还原，该反应的化学方程

式为__________。（4）结论：在强碱性环境中，甲醛与新制氢氧化铜反应，请总结上述条件对气体产物和固体产物的影响：__________。17．（16分）2CO的综合利用是实现碳中和、碳达峰的重要措施之一。中科院的科学家已实现实验室条件下2CO到汽油及淀粉的合成。2CO和2H合成

甲醇是人工合成淀粉的第一步，请根据信息回答下列问题。Ⅰ．（1）某课题小组研究了不同催化剂对反应()()()()2232COg3HgCHOHgHOg++的影响。下图是某铜基催化剂催化该反应的反应历程。反应过程中()2Hg2H+===共发生了____

__次。生成2HCOO的化学方程式为__________，该反应与22HCOOHCOOH===+相比，在同一条件更______（填“难”或“易”）进行。二氧化碳加氢制甲醇反应在铜基催化剂催化作用下的反应历程Ⅱ．2CO和2H一定条件下可以合成甲醇，但是该过程往往存在

副反应ⅱ。反应ⅰ：()()()()2232COg3HgCHOHgHOg++149.5kJmolH=−反应ⅱ：()()()()222COgHgCOgHOg++2H（2）已知反应()()()32CHOHgCOg2

Hg+390.4kJmolH=+，则2H=__________kJmol。（3）恒压下将2CO和2H按体积比1:3混合，在不同催化剂作用下发生反应ⅰ和反应ⅱ，在相同的时间段内3CHOH的选择性和产率随温度的变化如图。已知：3CHOH选择性()()()33CHOH100CHOHCOnnn=+

100％。①在上述条件下合成甲醇的工业条件是__________。a．210℃b．230℃c．CZT催化剂d．()CZZr1T−催化剂②在230℃以上，升高温度甲醇的产率降低，但2CO的转化率增大，原因是__________。（4）温度为T℃时，

在一个刚性容器中模拟工业上合成3CHOH，往容器中通入21molCO、23molH进行反应，反应过程中容器内的压强随着时间变化如下表所示。时间/min01020304050压强/MPa12010595908888①请计算反应开始至40min的平均反应速率()3CHOHv=________

__MPamin。②此时3CHOH的选择性为80％，则反应ⅰ的压强平衡常数pK=__________2MPa−（只列计算式，压强平衡常数；用平衡分压代替平衡浓度，分压＝总压×气体物质的量分数）。18．（14分）有机物M是一种制备液晶材料的重要中间体，其合成路线如图：已知：Ⅰ．RXMgRMgX

+⎯⎯⎯⎯→−醚一定温度（格氏试剂），X＝Cl、Br、I（R、1R、2R代表烃基或氢原子，下同）Ⅱ．2RMgI13RCOOCH⎯⎯⎯→Ⅲ．（1）L中的官能团有__________（填名称），B的名称是__________（用系统命名法）。（2）M的结构简式为___

_______。（3）J→K反应的化学方程式为__________。（4）反应中使用三甲基氯硅烷（|SiCl|−−）的作用是__________。（5）已知物质X比M少2个2CH，则符合下列条件的X的同分异构体有______种（不考虑立体异构，除苯环外无其他

环状结构）。①能发生银镜反应②能发生水解反应③含氧官能团直接连在苯环上（6）根据上图流程和信息，请写出由个和3CHOH、、格氏试剂3CHMgI，制备的合成路线（其他试剂任选）。参考答案1．D【解析】芯片的主要成分是单质硅，光导纤

维的主要成分是二氧化硅，故A错误；四氧化三铁为黑色氧化物，红泥明亮且橙中略带红光色泽，所以不可能有含量较高的四氧化三铁，故B错误；光化学烟雾与NOx有关，臭氧层空洞与氟氯烃、NOx有关，温室效应与二氧化碳有关，故C错误。2．D【解析】聚氯乙烯（PV

C）中没有碳碳双键，不能发生加成反应，D错误。3．C【解析】二氧化锰的粉末状固体不能放置在多孔隔板上，A错误；苯的沸点80℃，乙醇的沸点78℃，相差太小，不能用直接蒸馏法分离，并且蒸馏时温度计的水银球应该放于蒸馏烧瓶支管口处，B错误；向两支盛有3

KI溶液的试管中，分别滴加淀粉溶液和3AgNO溶液，前者溶液变蓝，后者有黄色沉淀，说明3KI溶液中含2I、I−，即3KI溶液中存在平衡：32III−−+，C正确；氯水有漂白性，不能用pH试纸测氯水的pH，D错误。4．A【解析】酚羟基、酯基水解生成的羧基都能和NaOH以1

:1反应，分子中含有4个酚羟基、1个酯基水解生成1个羧基，所以1mol该有机物最多消耗5molNaOH，故A错误。5．D【解析】3HCO−、2AlO−之间发生相互促进水解反应，本来就不能共存，故A错误；由于酸性：碳酸＞苯酚3HCO−，

向23CO−、通入少量二氧化碳，23CO−先与二氧化碳、水反应，23223COHOCO2HCO−−++===，故B错误；2Cu+与2S−可以反应生成硫化铜沉淀，离子方程式为22CuSCuS+−+===，CuS不溶于稀盐酸，故C错误；本组离子可以大

量共存，在酸性条件下3NO−具有氧化性，能把铜氧化为2Cu+，其离子方程式为2323Cu2NO8H3Cu2NO4HO−++++===++，故D项正确。6．B【解析】由题意可知W为B，X为C，Y为O，Z为F。同周期主族元素从左到右，原子半径逐渐减小，第一电离能呈现增大的趋势，但是N的第一电

离能比O大，在Y（O）元素的同周期元素中，第一电离能小于Y（O）的有4种，A正确；该阴离子中X为碳原子，都是2sp杂化，而W为硼原子，是3sp杂化，B错误；X元素的各种含氧酸盐水溶液，可能显酸性，也可能显碱性，如碳酸钠、碳酸氢钠溶液显碱性，而

草酸氢钠溶液显酸性，C正确；该离子中所有原子均满足8电子稳定结构，D正确。7．D【解析】实验2、3、4说明铁与铁氰化钾溶液能直接反应，实验1说明铁粉表面氧化膜阻碍了铁与铁氰化钾溶液的反应，实验3说明氯离子能破坏铁粉表面的氧化膜，有利于铁与铁

氰化钾溶液的反应。由分析可知，实验1中长时间无蓝色沉淀出现，可能是因为铁粉表面的氧化膜阻碍了铁与铁氰化钾溶液的反应，故A正确；由分析可知，氯离子能破坏铁粉表面的氧化膜，有利于铁与铁氰化钾溶液的反应，故B正确；由分析可知，实验2、3、4说明铁与铁氰化钾溶液能直接反应，故C正确；铁、碳、氯

化钠溶液组成的原电池中，氯化钠溶液电离出的氯离子会破坏铁表面的氧化膜，若直接向原电池中滴加铁氰化钾溶液，铁与铁氰化钾溶液能直接反应，无法检验溶液中是否存在亚铁离子，不能检验是否发生原电池反应，故D错误。8．A【解析】砷化镓废料粉碎增大碱浸速率，加氢氧化钠

和过氧化氢，GaAs和2SiO溶解生成23SiO−、34AsO−和2GaO−，23FeO、3CaCO不溶于碱，“滤渣①”为23FeO、3CaCO，滤液通2CO可以得硅酸，除去硅元素，滤液再通2CO可以将2GaO−转化为()3GaOH，

过滤，滤液为34NaAsO，经过蒸发浓缩、冷却结晶可以得到342NaAsO12HO，()3GaOH沉淀加NaOH溶液生成2NaGaO溶液，通电电解得到镓单质。“碱浸”时GaAs中Ga以2NaGaO的形式进入溶液，As会被22HO氧化生成34NaAsO，反应的离子方程式为322242GaAs4OH

4HOGaOAsO6HO−−−++===++，A正确；根据分析可知，23FeO、3CaCO不溶于NaOH溶液，“滤渣①”的成分为23FeO、3CaCO；向含有23SiO−、34AsO−和2GaO−的溶液中，通2CO以得硅酸，除去硅元素，然后再通2CO可以将2GaO−转化为()3GaOH，“滤

渣③”的成分为()3GaOH，B错误；通入过量的2CO，会使()3GaOH过早沉淀下来，使产率降低，C错误；滤液为34NaAsO，经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，可以得到342NaAsO12HO，D错误。9．C【解析】由反应机理图可知，是一种中间体，不是催化剂

，不能降低该反应的活化能，A错误；题中总反应前后的氢原子个数不守恒，B错误；中间产物是一种醛类物质，醛基既有氧化性，表现为可与氢气发生加成，又有还原性，表现为可被新制氢氧化铜溶液、银氨溶液等弱氧化剂氧化，当然也可以被强氧化剂氧化，D错误。10．D【解析】从图示装置可看出，3NaCaFeO−可充

电电池放电时，Na失电子生成钠离子，所以Na电极为负极，发生氧化反应，生成的钠离子通过有机电解质移向右侧，右侧3CaFeO电极作正极在放电时，3CaFeO转化为2.5CaFeO，发生还原反应。由分析可知，M极为原电池的负极，故充电时，M应与电源的负极相连接，A错误；充电为放电的

逆过程，所以充电时，Na+通过钠离子交换膜向阴极（M极）移动，B错误；放电时，N极3CaFeO转化为2.5CaFeO，发生还原反应，其电极反应为232.52CaFeO2e2CaFeOO−−+===+，C错误；根据电子守恒可知，放电时，每生成21molNaO，转移电子数为2mol，D正确。11

．A【解析】Be原子的配位数是4，A错误；由BeO的晶胞结构可知，每个Be处于晶胞体对角线的14处，结合原子a、b的坐标可知原子c的坐标为111,,444，B正确；沿面对角线进行投影，可知C正确；若O与Be的最近距离为pmn，

则题中a、c之间的距离为pmn，又因为a、c之间的距离为晶胞体对角线长的14，则晶胞体对角线长为4pmn，故晶胞棱长为43pm3n，晶胞内Be的个数为4，O的个数为1186482+=，则根据晶胞质量＝晶胞密度

×晶胞体积可得，晶胞密度为()3330A4916gcm43103Nn−−+，D正确。12．B【解析】空气流入毛细管可以对烧瓶中的溶液进行搅拌，同时防止暴沸，同时还具有加速水逸出和防止

溶液沿毛细管上升的作用，A正确；过滤温度低于20℃时，磷酸和3422HPOHO杂质均为固体，无法通过过滤去除杂质，B错误；水浴加热可避免直接加热造成的过度剧烈与温度不可控，还可使溶液受热均匀，此外，水浴加热能最大限度保证温度低于100℃，避免磷酸

分子间脱水生成焦磷酸等，C正确；磷酸结构简式为，其中的羟基可以与水形成氢键，从而提高除水难度，D正确。13．A【解析】由图可知，随温度升高，A的平衡转化率降低，该反应为放热反应，A错误；0T时，A的平衡转化率为40％，A转化的物质的量为4mol40％1.6mol=，则()(

)()()2Ag6BgCg4Dg++初始/mol4800转化/mol1.64.80.83.2平衡/mol2.43.20.83.2该反应的平衡常数4263.20.89.69.6122.43.29.69.6xK

==，C正确；由于0H，升高温度平衡逆向移动，说明k正随温度变化比k逆随温度变化慢，图像bd的斜率小于曲线ac，所以曲线ac代表k逆，曲线bd代表k正，B正确；()()()()2Ag6BgCg4Dg++，正反应放热，升高温度平

衡逆向移动，说明温度对逆反应速率影响大于正反应速率，升高温度时，kk−正逆减小，D正确。14．D【解析】二元弱酸有两次滴定突变，一元酸有一次滴定突变，故X曲线代表2HB，Y曲线代表HA，据此分析。比较图中c、d

点数值可知，HA消耗的()NaOHV小于2HB消耗()NaOHV的二倍，则12cc，A错误；2HB、HA恰好完全中和时，产物为强碱弱酸盐，均呈碱性，可使用酚酞作指示剂，不可使用甲基橙作指示剂，B错误；

2HB完全中和时消耗()NaOH10.60mLV=，a点()NaOH7.95mLV=时，7.95mL10010.6mL％＝75％，占消耗氢氧化钠总体积的四分之三，则溶质为NaHB与2NaB，且二者的浓度比为1:1，则a点物料守恒和电荷守恒有关系式：()()()()()2Na

HHB2BOHccccc++−−−+=++①，()()()()222Na3HB3B3HBcccc+−−=++②，用②－①，得()()()()()()22NaOH2HBB3HBHcccccc+−−−++=+++；由于a点溶液呈酸性，()()HOHcc+−，故()()()()22Na2H

BB3HBcccc+−−++，C错误；由图可知，2HB被完全中和时需消耗()NaOHaq10.60mLV=，则加入5.30mLNaOH溶液时，2HB恰好转化为NaHB，因为pH7，所以NaHB溶液呈酸性，故可推断HB−的电离程度大于HB−的水解程度，即()()wa

22a12HBHBKKK，故()()a12a22wHBHBKKK，D正确。15．（每空2分）（1）（2）252322VO4NaClO4NaVO2Cl+++焙烧不会产生污染性气体（3）5.1pH7.

1（4）0.8molL（5）1820am（6）BCD【解析】（1）V为23号元素原子，基态V原子价电子轨道表示式为。（2）“钠化焙烧”过程中25VO转化为可溶性3NaVO，同时有黄绿色气体氯气，氯气发生氧化反应，则空气中氧气参与反应为氧化剂，其

化学方程式为252322VO4NaClO4NaVO2Cl+++焙烧。焙烧炉中可用23NaCO代替NaCl与石煤焙烧制得偏钒酸钠。用23NaCO代替NaCl反应生成二氧化碳气体，不会产生污染性的氯气，利于环境保护。（3）第一步向水

浸后溶液中加人稀硫酸“沉铝”，要求铝离子沉淀而钒不沉淀，根据图表可知，调节pH的范围为8.18.7，过滤；第二步继续向滤液中滴加稀硫酸，要求生成25VO沉淀，则调节pH的范围为5.17.1，过滤得到粗25VO。（4）当溶液中()2Ca1molLc+=时，溶液中(

)()()sp32332CaVOVO210molLCaKcc−−+==，则溶液中的()()()3sp43433NHVO1.610NHmolL0.8molL210VOKcv−+−−===。（5）由化学方程式及钒元素守恒可知，产

品中25VO的质量分数是310012010mol2182gmol202100gam％1820am=％。（6）此配合物的配位键如图：，故其中含有极性键、非极性键和配位键，选BCD。16．（除特殊标注外，每空2分）（2）①澄清

石灰水（1分）银氨溶液（1分）（顺序不能换）A和B中都无明显现象②2CuO、Cu（3）①甲醛的量逐渐增大②新生成的Cu（只写Cu也给分）③2232HCHO2CuO2NaOH4CuNaCO2HO++⎯⎯→++△（4）随着甲醛相对硫酸铜的量逐渐增加，固态产物

中铜单质的含量增加，气体产物氢气的量也增加【解析】（2）①由甲组同学的实验结论知：该气体产物没有CO、2CO，故装置A、B是用来检验CO、2CO，由题干中已知条件可知：CO常温下能与银氨溶液反应生成黑色Ag，因此可用银氨溶液来检验C

O；2CO可用澄清石灰水来检验；分析可知，CO与银氨溶液反应，产物除了Ag，CO同时被氧化成2CO，所以应该先用澄清石灰水检验2CO，再用银氨溶液来检验CO（顺序不能换）。根据实验结论，没有CO、2CO，此实验现象为A和B中都无明显现象。②将所

得沉淀洗净后，加入浓盐酸发现沉淀部分溶解，由已知条件②22CuOCuCl−⎯⎯⎯→浓盐酸可知：2CuO沉淀是可以溶于浓盐酸的，说明该固体产物除了2CuO，还有Cu。（3）①分析表1可知：实验1～4的变量为甲醛的量在依次增加。②甲醛在碱性环境下歧化分解产生甲醇和甲

酸，甲醇继续被催化产生氢气，醇催化氧化的催化剂可能为新生成的Cu。③实验1～4产生的固体产物的质量也下降，题目中提示了“可能原因是：产物2CuO沉淀继续被HCHO还原”，推测2CuO沉淀继续被还原的产物为Cu，故该反应的化学方程式为2232HCHO

2CuO2NaOH4CuNaCO2HO++⎯⎯→++△。（4）由上述实验可知：随着甲醛相对硫酸铜的量逐渐增加，固态产物中铜单质的含量增加，气体产物氢气的量也增加。（或“甲醛相对硫酸铜的量逐渐增加”“甲醛的量逐渐增加”）17．（每

空2分）（1）32HCOOHHCOO+⎯⎯→难（2）40.9+（3）①bd②230℃以上，温度升高，反应ⅰ的平衡向逆反应方向移动，反应ⅱ的平衡向正反应方向移动，但温度对反应ⅱ的平衡影响更大（4）①0.4②320161038【解析】（1）由题干图

示某铜基催化剂催化该反应的反应历程信息可知，由图可知，反应过程中()2Hg2H===共发生了3次，生成2HCOO的化学方程式为2HCOOHHCOO+⎯⎯→，该反应与22HCOOHHCOOH===+相比，前者的活

化能为()1.230.82.03eV−−=，后者的活化能为()1.170.81.97eV−−=，活化能越大，反应越难进行，则在同一条件更难进行。（2）由盖斯定律可知，21349.5kJmol90.4kJmol40.9k

JmolHHH=+=−+=+。（3）①根据题中条件，工业生产甲醇要使产率最高且选择性也要高，根据题图可知，应选择230℃和()CZZr1T−催化剂，故选bd。②230℃以上，温度升高，反应ⅰ的平衡向逆反应方向移动，反应ⅱ的平衡向正反应

方向移动，温度对反应ⅱ的平衡影响更大。（4）温度为T℃时，在一个刚性容器中模拟工业上合成3CHOH，在40min时达到了平衡，设反应ⅰ中2CO的转化量为MPax，反应ⅱ中2CO的转化量为MPay，可利用表中数据列压强三段式：

反应ⅰ()()()()2232COg3HgCHOHgHOg++p始/MPa309000MPapx3xxx反应ⅱ()()()()222COgHgCHOgHOg++p始/MPa309000MPapyyyy平衡时()()

2CO30MPapxy=−−，()()2H903MPapxy=−−，()3CHOHMPapx=，()COMPapy=，()()2HOMPapxy=+，120288MPapx=−=总，16MPax=。①()316MPaCHOH0.4MPamin40minv==。②3CHOH的选择性为80％

，3CHOH选择性()()()33CHOH1680CHOHCO16nxnnxyy====+++％，可求出4y=，所以平衡时()2CO10MPap=，()2H38MPap=，()3CHOH16MPap=，()2HO20MPap=，反应ⅰ的2p32016MPa1038K−

=。18．（除特殊标注外，每空2分）（1）（酚）羟基、醚键（1分）4-溴苯酚（1分）（2）（3）（4）保护酚羟基（5）19（6）（4分）（第三步与格林试剂反应可以分两步，第四步酸化也可以分两步，合理即可）【解析】由D的结构及A的分子式可知A为苯酚，A→B的反应为苯酚的羟基对位氢原子被溴原

子取代，生成对溴苯酚；B→D反应中使用三甲基氯硅烷（|SiCl|−−）与酚羟基结合，其作用是保护酚羟基；D→F发生信息中已知Ⅱ的反应得到格林试剂F；由C和G的结构可推知E的结构为，G→H使用乙二醇与G中1个酮羰基缩

合，可保护酮羰基；F和H发生信息中已知Ⅱ的反应生成J；J发生消去反应生成K，K催化加氢生成L，L→M反应中缩酮水解复原成羰基，则M的结构简式为，据此分析解答。（4）由合成流程可知，B→D反应中使用三甲基氯硅烷（|SiC

l|−−）与酚羟基结合，其作用是保护酚羟基，与此类似，在G→H反应中使用乙二醇与G中1个酮羰基缩合，可保护酮羰基。（5）X比M少2个2CH，不饱和度不变，由①②可知有O||OCH−−−，且只能连在苯环上，剩下的碳原子中存在碳碳双键，故同分异构体为三取代时

有10种，二取代时有9种，共19种。（6）由目标产物和原料分析，应先将原料中的环上羟基氧化成羰基，从支链分析，应引入甲基，结合题目信息和其他原料，用甲醇和格氏试剂可以完成，但使用前需先将支链上的羟基转为酯基，据此可得到合成路线

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