【文档说明】专题七 元素及其化合物的综合应用.docx,共(29)页,1.398 MB,由小赞的店铺上传
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第1页专题七元素及其化合物的综合应用题组一一、选择题1.[2023辽宁,3分]下列有关物质的工业制备反应错误的是(D)A.合成氨:N2+3H2⇌催化剂高温高压2NH3B.制HCl:H2+Cl2点燃⬚2HClC.制粗硅:SiO2+2C高温⬚Si+2CO↑D.冶炼镁:2MgO
通电⬚2Mg+O2↑[解析]化学工业的制备反应合成氨工业为氮气和氢气在高温高压、催化剂条件下反应生成氨气,A项正确;工业制备HCl为氢气和氯气在点燃时反应生成HCl,B项正确;工业制备粗硅为石英和焦炭在高温条件下反应生成单质硅和CO,C项正确;工业冶炼镁为电解熔融氯化
镁生成镁和氯气,D项错误。2.[2022河北,3分]下列说法错误的是(B)A.CaF2与浓H2SO4糊状混合物可用于刻蚀玻璃B.NaOH是强碱,因此钠盐的水溶液不会呈酸性C.溶洞的形成主要源于溶解CO2的水对岩石的溶蚀
作用D.KMnO4与H2C2O4的反应中,Mn2+既是还原产物又是催化剂[解析]CaF2+H2SO4(浓)△⬚CaSO4+2HF↑,HF水溶液可以刻蚀玻璃,A项正确;NaHSO4溶液呈酸性,B项错误;CaCO3+H2O+CO2⬚⬚Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)
2可溶于水,C项正确;KMnO4→Mn2+,Mn化合价降低,Mn2+是还原产物,且生成的Mn2+可以催化KMnO4和H2C2O4的反应,D项正确。3.[2022河北,3分]LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。合成
LiBr工艺流程如下:下列说法错误的是(A)A.还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收,吸收液直接返回还原工序第2页B.除杂工序中产生的滤渣可用煤油进行组分分离C.中和工序中的化学反应为Li2CO3+2HBr⬚⬚CO2↑+
2LiBr+H2OD.参与反应的𝑛(Br2):𝑛(BaS):𝑛(H2SO4)为1:1:1[解析]逸出的Br2用NaOH溶液吸收后生成NaBr、NaBrO和水,若直接返回还原工序,会引入杂质离子Na+
,导致产品不纯,A项错误;滤渣中含S和BaSO4,单质S可溶于煤油,而BaSO4不溶于煤油,故B项正确;中和工序中Li2CO3与HBr反应生成LiBr、CO2和H2O,C项正确;根据Br2+BaS⬚⬚BaBr2+S、BaBr2+H2SO4⬚⬚B
aSO4↓+2HBr知,参与反应的𝑛(Br2):𝑛(BaS):𝑛(H2SO4)=1:1:1,D项正确。4.[2022辽宁,3分]镀锌铁钉放入棕色的碘水中,溶液褪色;取出铁钉后加入少量漂白粉,溶液恢复棕色;加入CCl4,振荡
,静置,液体分层。下列说法正确的是(D)A.褪色原因为I2被Fe还原B.液体分层后,上层呈紫红色C.镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈D.溶液恢复棕色的原因为I−被氧化[解析]锌的金属活动性强于铁,镀锌铁钉放入棕色的碘水中,I2
被锌还原成I−,溶液褪色,A项错误;加入漂白粉,溶液恢复棕色,说明溶液中的I−又被氧化成I2,I2易溶于CCl4,CCl4不溶于水且密度比水大,故加入CCl4,I2的CCl4溶液在下层,下层呈紫红色,B项错误,D项正确;镀锌铁钉形成原电池时,由于锌比
铁活泼,锌作负极被腐蚀,铁作正极被保护,镀锡铁钉形成原电池时,由于铁比锡活泼,铁作负极被腐蚀,故镀锡铁钉比镀锌铁钉更易生锈,C项错误。5.[2021浙江1月选考,2分]下列“类比”合理的是(C)第3页A.Na与H2O反应生成NaO
H和H2,则Fe与H2O反应生成Fe(OH)3和H2B.NaClO溶液与CO2反应生成NaHCO3和HClO,则NaClO溶液与SO2反应生成NaHSO3和HClOC.Na3N与盐酸反应生成NaCl和NH4Cl,则Mg3N2与盐酸反应
生成MgCl2和NH4ClD.NaOH溶液与少量AgNO3溶液反应生成Ag2O和NaNO3,则氨水与少量AgNO3溶液反应生成Ag2O和NH4NO3[解析]铁与水蒸气反应生成Fe3O4和H2,A不正确;HClO具有强氧化性,会将NaHSO3氧化,B不正
确;氮化钠与氮化镁水解生成相应的碱和氨气,再与盐酸反应生成盐,C正确;NaOH与AgNO3反应先生成AgOH,AgOH不稳定,生成Ag2O,氨水与少量硝酸银溶液反应先生成AgOH,而AgOH能溶于过量的氨水中,生成Ag(NH3)2OH,D不正确。6.[2021广东,2分]化学创造美好生活。下
列生产活动中,没有运用相应化学原理的是(A)选项生产活动化学原理A用聚乙烯塑料制作食品保鲜膜聚乙烯燃烧生成CO2和H2OB利用海水制取溴和镁单质Br−可被氧化、Mg2+可被还原C利用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品氢氟酸可与SiO2反应D公园的钢铁护栏涂刷多彩防锈漆钢铁与潮湿空气隔绝可防止腐蚀[
解析]聚乙烯塑料可用作食品保鲜膜,与其燃烧产物无关,应和聚乙烯的无毒无污染等性能有关,A项错误;海水提溴和制镁时,Br−发生了氧化反应,而Mg2+发生了还原反应,B项正确;氢氟酸刻蚀石英制作艺术品,利用了氢氟酸与SiO2的反应,C项正确;钢铁护栏涂刷多
彩防锈漆,能避免钢铁护栏与潮湿空气直接接触,可防止钢铁护栏被腐蚀,D项正确。7.[2019浙江4月选考,2分]针对下列实验现象表述不正确的是(A)A.用同一针筒先后抽取80mL氯气、20mL水,振荡,气体完全溶解,溶液变为黄绿色B.在表面皿中加入少量胆矾,再
加入3mL浓硫酸,搅拌,固体由蓝色变白色C.向二氧化硫水溶液中滴加氯化钡溶液,再滴加双氧水,产生白色沉淀第4页D.将点燃后的镁条伸入充满二氧化碳的集气瓶,镁条剧烈燃烧,有白色、黑色固体生成[解析]常温常压下,1体积水约溶解2体积的
氯气,故20mL水只能溶解大约40mL的氯气,A项错误;浓硫酸具有吸水性,将CuSO4⋅5H2O转化为CuSO4,固体由蓝色变为白色,B项正确;双氧水将含+4价硫元素的微粒氧化为SO42−,SO42−与BaCl2反应生成BaSO4沉淀,C项正确;镁在二氧化碳中燃烧生成MgO和C,D项正确。
二、非选择题8.[2023全国乙卷,15分]LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:已知:𝐾sp[Fe(OH)3]=2.8
×10−39,𝐾sp[Al(OH)3]=1.3×10−33,𝐾sp[Ni(OH)2]=5.5×10−16。回答下列问题:(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为MnCO3+H2SO4⬚⬚MnSO4+CO2↑+H2O。为提高溶矿速率,可采
取的措施是粉碎矿石(或适当增大硫酸浓度、搅拌、适当升高反应液的温度等)(举1例)。第5页[解析]硫酸溶矿时发生的主要反应是MnCO3溶于硫酸的反应,化学方程式为MnCO3+H2SO4⬚⬚MnSO4+CO2↑+H2O。可根据影响反
应速率的因素分析可采取的措施。(2)加入少量MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是Mn2+和生成的Fe3+会催化H2O2分解。[解析]加入少量MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,便于除铁。若使用H2O2替代MnO2,
则Mn2+和生成的Fe3+会催化H2O2分解,原料利用率低。(3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时𝑐(Fe3+)=2.8×10−9mol⋅L−1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属离子是Al3+。[解
析]溶液pH=4,即𝑐(OH−)=10−10mol⋅L−1时,由𝐾𝑠𝑝[Fe(OH)3]=𝑐(Fe3+)⋅𝑐3(OH−)=2.8×10−39,可得𝑐(Fe3+)=2.8×10−9mol⋅L−1。同理,pH=7,𝑐(OH−)=10−7mol⋅L
−1时,𝑐(Al3+)=1.3×10−12mol⋅L−1,Al3+被除去,𝑐(Ni2+)=5.5×10−2mol⋅L−1,Ni2+未被除去。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有NiS和BaSO4。[解析]酸溶时得到相应金属的硫酸盐,故加入少量BaS溶液除Ni2+时会生
成NiS和BaSO4沉淀。第6页(5)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为Mn2++2H2O通电⬚MnO2↓+2H++H2↑。随着电解反应进行,为保持电解液成分稳定,应不断加Mn(OH)2。电解废液可在反应器中循环利用。[解析]电解槽中反应生成MnO2,则阳极反应为Mn2+−2e−+2
H2O⬚⬚MnO2↓+4H+,阴极反应为2H2O+2e−⬚⬚H2↑+2OH−,总反应为Mn2++2H2O通电⬚MnO2↓+2H++H2↑,该反应中消耗水,生成H2SO4、MnO2,为保持电解液成分稳定,应不断补充Mn(OH)2。(6)煅烧
窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是8MnO2+2Li2CO3煅烧⬚4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑。[解析]根据得失电子守恒和质量守恒可写出煅烧窑中生成LiMn2O4反应的化学方程式是8MnO2+2Li2CO3煅烧⬚4Li
Mn2O4+2CO2↑+O2↑。9.[2021浙江1月选考,10分]某兴趣小组对化合物X开展探究实验。其中:X是易溶于水的强酸盐,由3种元素组成;A和B均为纯净物;B可使品红水溶液褪色。请回答:(1)组成X的3种元素是Cu、S、O(填元素符号),X的化学式是CuS2O6。第7页[解析]由原子守恒知
X由Cu、S、O三种元素组成。X中𝑛(Cu)=0.005mol×2=0.01mol,𝑛(S)=0.005mol×2+0.01mol=0.02mol,𝑛(O)=(2.240g−0.01mol×64g⋅mol−1−0.02mol×32g⋅mol−1)÷(16g⋅mol−1)=0.06mol,
𝑛(Cu):𝑛(S):𝑛(O)=1:2:6,故X的化学式为CuS2O6。(2)将固体X加入温热的稀H2SO4中,产生气体B,该反应的离子方程式是S2O62−H+△SO42−+SO2↑。[解析]CuS2O6易溶于水,与稀硫酸反应的产物之一
是SO2,易推出另一种产物含SO42−,反应的离子方程式为S2O62−H+△SO42−+SO2↑。(3)步骤Ⅰ,发生反应的化学方程式是。[解析]Cu(OH)2与甘油发生反应生成H2O与。(4)步骤Ⅱ,某同学未加H2O2溶液,发现
也会缓慢出现白色浑浊,原因是SO2与水反应生成H2SO3;H2SO3能被氧气氧化为H2SO4,与BaCl2反应生成BaSO4。[解析]SO2在水中可被溶解在水中的O2氧化为SO42−,SO42−与Ba2+作用生成B
aSO4。(5)关于气体B使品红水溶液褪色的原因,一般认为:B不能使品红褪色,而是B与水反应的生成物使品红褪色。请设计实验证明配制品红无水乙醇溶液(其他非水溶剂亦可),通入SO2,不褪色;品红水溶液中加入亚硫酸钠(亚硫酸氢钠)固体,褪色更快。[解析]由C的形成过程知其是Ba
SO4,A1中𝑛(SO42−)=1.165g÷(233g⋅mol−1)=0.005mol;由题意可推出气体B是SO2,同理可求出𝑛(SO2)=0.01mol。能与甘油作用形成绛蓝色溶液的蓝色悬浊液是Cu(OH)2悬浊液,A2中含有Cu2+,
由此可推出固体A为CuSO4。SO2溶于水后溶液中的含S微粒还有H2SO3、HSO3−、SO32−。证明SO2不能使品红褪色的方法为:配制品红的无水乙醇溶液(或其他非水溶剂溶液),再向溶第8页液中通入SO2,品红不褪色。证明使品红溶液褪
色的物质是SO2与水反应的产物的方法为:向品红水溶液中加入Na2SO3(NaHSO3),品红水溶液褪色更快。题组二一、选择题1.[2023全国乙卷,6分]一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是(D)A.硫酸亚铁
溶液出现棕黄色沉淀6FeSO4+O2+2H2O⬚⬚2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)2↓B.硫化钠溶液出现浑浊颜色变深Na2S+2O2⬚⬚Na2SO4C.溴水颜色逐渐褪去4Br2+4H2O⬚⬚HBrO4+7HBrD.胆矾表面出现白色粉末
CuSO4⋅5H2O⬚⬚CuSO4+5H2O[解析]FeSO4溶液中出现的棕黄色沉淀应为Fe(OH)3,而不是Fe(OH)2,发生的反应为12FeSO4+3O2+6H2O⬚⬚4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓,A错误;N
a2S溶液出现浑浊颜色变深,说明生成了S,2Na2S+2H2O+O2⬚⬚2S↓+4NaOH,B错误;溴水中存在平衡Br2+H2O⇌HBr+HBrO,HBrO见光易分解,促使该平衡正向移动,从而使溴水褪色,C错误;胆矾
在空气中久置易失去结晶水而逐渐变成白色CuSO4粉末,D正确。2.[2023湖南,3分]取一定体积的两种试剂进行反应,改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为0.1mol⋅L−1),反应现象没有明显差别的是(D)选项试剂①试剂②A氨水AgNO3溶液BNaOH溶液Al2(SO4)3
溶液CH2C2O4溶液酸性KMnO4溶液DKSCN溶液FeCl3溶液[解析]选项①加入②中现象②加入①中现象第9页A先产生白色沉淀,后白色沉淀溶解先无明显现象,后产生白色沉淀B先产生白色沉淀,后白色沉淀溶解先无明显现象,后产生白色沉淀C溶
液紫色逐渐褪去,有气泡产生紫色溶液迅速褪色,有气泡产生D溶液变为红色溶液变为红色3.[2020江苏,2分]下列关于Na、Mg、Cl、Br元素及其化合物的说法正确的是(A)A.NaOH的碱性比Mg(OH)2的强B.Cl2得到电子的能力比B
r2的弱C.原子半径𝑟:𝑟(Br)>𝑟(Cl)>𝑟(Mg)>𝑟(Na)D.原子的最外层电子数𝑛:𝑛(Na)<𝑛(Mg)<𝑛(Cl)<𝑛(Br)[解析]元素的金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性越强,
A项正确;Cl的非金属性强于Br,则Cl2得到电子的能力比Br2的强,B项错误;同周期元素从左到右原子半径逐渐减小,则原子半径大小顺序为𝑟(Na)>𝑟(Mg)>𝑟(Cl),C项错误;Na、Mg、Cl、Br原子的最外层电子数分别为1、2、7、7,D项错误。4.[2020江苏,2分]下列选项所示
的物质间转化均能实现的是(C)A.NaCl(aq)电解→⬚Cl2(g)石灰水→⬚漂白粉(s)B.NaCl(aq)CO2(g)→⬚NaHCO3(s)加热→⬚Na2CO3(s)C.NaBr(aq)Cl2(g
)→⬚Br2(aq)NaI(aq)→⬚I2(aq)D.Mg(OH)2(s)HCl(aq)→⬚MgCl2(aq)电解→⬚Mg(s)[解析]Cl2与石灰乳反应可制得漂白粉,A项错误;NaCl+NH3+CO2+H2O⬚⬚NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3△⬚Na2CO3+CO2↑+H2O,B
项错误;由于氧化性Cl2>Br2>I2,则Cl2+2NaBr⬚⬚2NaCl+Br2,Br2+2NaI⬚⬚2NaBr+I2,C项正确;电解MgCl2溶液不能得到单质镁,要得到单质Mg,需电解熔融态的MgCl2,
D项错误。第10页二、非选择题5.[2021海南,12分]亚硝酰氯(NOCl)可作为有机合成试剂。已知:①2NO+Cl2催化剂一定温度2NOCl②沸点:NOCl为−6℃,Cl2为−34℃,NO为−152℃。③NOCl易水解,能与O2反应。某研究小组用NO和Cl2在如图所示装置中制备NOCl,并分
离回收未反应的原料。回答问题:(1)通入Cl2和NO前先通入氩气,作用是排除装置中的空气;仪器D的名称是球形干燥管。[解析]由已知③可知,NOCl、NO都能与O2反应,为防止NOCl、NO与O2反应,实验前应排净装置中的空气。(2)将催化剂
负载在玻璃棉上而不是直接平铺在玻璃管中,目的是增大与气体的接触面积,增强催化效果。[解析]将催化剂负载在玻璃棉上可增大其与气体的接触面积,增强催化效果。(3)实验所需的NO可用NaNO2和FeSO4溶液在稀H2SO4中反应制得,离子反应方程式为NO2−+Fe2+
+2H+⬚⬚Fe3++NO↑+H2O。[解析]NO2−转化为NO,N元素的化合价降低,得到电子,则Fe2+失电子,化合价升高,生成Fe3+,根据化合价升降法配平得NO2−+Fe2++2H+⬚⬚Fe3++NO↑+H2O。(4)为分离产物和未反应的原料,低温
浴槽A的温度区间应控制在−34℃∼−6℃,仪器C收集的物质是Cl2。第11页[解析]由已知②知,低温浴槽A的温度区间应控制在−34℃∼−6℃,从而使未反应的Cl2、NO挥发出去,NO的沸点为−152℃,实验中低温浴槽B的温度不易低至−152℃,所以仪器C收集的是Cl
2。(5)无色的尾气若遇到空气会变为红棕色,原因是NO与空气中的氧气反应生成红棕色的NO2。[解析]无色尾气为NO,NO与空气中的氧气反应生成红棕色的NO2气体。6.[2020全国卷Ⅲ,15分]某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属
Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4⋅7H2O):溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:金属离子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+开始沉淀时(𝑐=0.01mol⋅L−1)的pH7.23.72.27.
5沉淀完全时(𝑐=1.0×10−5mol⋅L−1)的pH8.74.73.29.0回答下列问题:(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是除去油脂、溶解铝及其氧化物。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式Al(OH)4−+H+
⬚⬚Al(OH)3↓+H2O。[解析]由题给条件可知,该废镍催化剂表面覆有油脂,且其中含有Ni、Al、Fe及其氧化物等,“碱浸”时,油脂在氢氧化钠溶液中水解而被除去,铝及其氧化物也会与氢氧化钠溶液反应而被除去,“碱浸”中NaOH的两个
作用分别是第12页除去油脂、溶解铝及其氧化物。“滤液①”中铝元素以Al(OH)4−的形式存在,加入稀硫酸生成沉淀的离子方程式为Al(OH)4−+H+⬚⬚Al(OH)3↓+H2O。(2)“滤液②”中含有的金属离子是Ni2+、Fe2+、Fe3+。[解析]因Ni、Fe及其氧化物不与N
aOH溶液反应,Ni、Fe及其氧化物存在于“滤饼①”中,向“滤饼①”中加入稀硫酸,Ni、Fe及其氧化物与稀硫酸反应,故得到的“滤液②”中含有的金属离子为Ni2+、Fe2+、Fe3+。(3)“转化”中可替代H2O2的物质是O2或空气。
若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即,“滤液③”中可能含有的杂质离子为Fe3+。[解析]“转化”过程是将二价铁离子全部转化为三价铁离子,选用的氧化剂是H2O2溶液,选用过氧化氢溶液氧化的好处是不引入其他杂质,因此
替代过氧化氢溶液的物质也不能引入其他杂质,可用O2或空气替代H2O2溶液;由题表中金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH可知,Fe2+开始沉淀时,Ni2+已经沉淀一部分。若先调节pH,调节至3.2∼7.2,只能将Fe3+除去,Fe2+在“转化”时会生成Fe3+,则滤液③中可能含有Fe3+
。(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的𝐾sp=0.01×(107.2−14)2[或10−5×(108.7−14)2](列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol⋅L−1,则“调pH”应控制的p
H范围是3.2∼6.2。[解析]pH=7.2,𝑐(H+)=10−7.2mol⋅L−1,𝑐(OH−)=(10−14/10−7.2)mol⋅L−1,𝐾sp=𝑐(Ni2+)⋅𝑐2(OH−)=0.01×(107.2−14)2,或利用Ni2+沉淀完全时计算得�
�sp=10−5×(108.7−14)2。𝑐(Ni2+)=1.0mol⋅L−1,若不生成Ni(OH)2,则𝑐(OH−)<√0.01×(107.2−14)2mol⋅L−1,𝑐(H+)>10−6.2mol⋅L−1,pH<6.2,同时应调节pH≥3.2以除去Fe3+,故pH
应控制的范围是3.2∼6.2。第13页(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式2Ni2++ClO−+4OH−⬚⬚2NiOOH↓+Cl−+H2O。
[解析]由题意可知,反应物为硫酸镍、次氯酸钠和强碱,生成物有NiOOH,硫酸镍中镍元素为+2价,NiOOH中镍元素为+3价,镍元素的化合价升高被氧化,则次氯酸钠中氯元素被还原得到氯化钠,该反应的离子方程式为2Ni2++ClO−+4OH−⬚⬚2NiOOH↓+H2O+Cl−。(6)将分离出硫
酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是提高镍回收率。[解析]母液中还含有少量的硫酸镍,将母液收集、循环使用可提高镍回收率。【流程梳理】第14页7.[2020全国卷Ⅰ,14分]钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O
4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金属离子Fe3+Fe2+Al3+Mn2+开始沉淀pH1.97.03.08.1完全沉淀pH3.29.04.710.1回答下列问题:(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是加快
酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全)。[解析]“酸浸氧化”中温度较低时,酸浸和氧化反应速率较慢。为了加快酸浸和氧化反应速率,需要加热。(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VO2+,同时还有Fe2+离子被氧化。写出VO+转化为VO2+反应的离子方程式VO++
MnO2+2H+⬚⬚VO2++Mn2++H2O。[解析]从原料看,“酸浸氧化”中四氧化三铁溶于稀硫酸,发生反应Fe3O4+4H2SO4⬚⬚FeSO4+Fe2(SO4)3+4H2O,加入的二氧化锰除氧化VO+和VO2+
外,还氧化Fe2+。VO+转化为VO2+反应的离子方程式为VO++MnO2+2H+⬚⬚VO2++Mn2++H2O。第15页(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V2O5⋅𝑥H2O,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、
Na+、Mn2+,以及部分的Al3+和Fe3+。[解析]根据表格中数据知,pH在3.0∼3.1时,铁离子接近沉淀完全,少量铁离子随滤液②除去,Al3+部分沉淀,大量铝离子随滤液②除去,K+、Mg2+、Na+、Mn2+随滤液②除去。(4)“沉淀转溶”中,V2O5⋅𝑥H2O转化为钒酸盐溶
解。滤渣③的主要成分是Fe(OH)3。[解析]在pH>13的强碱性溶液中,V2O5⋅𝑥H2O转化为钒酸盐溶解,Al(OH)3转化为NaAl(OH)4溶解,Fe(OH)3不溶,故滤渣③的主要成分是Fe(OH)3。(5)“调pH”中有沉淀生成,生成沉淀反应的化学方程式是NaAl(O
H)4+HCl⬚⬚Al(OH)3↓+NaCl+H2O。[解析]pH=8.5时铝元素沉淀,故“调pH”时生成氢氧化铝沉淀,反应的化学方程式为NaAl(OH)4+HCl⬚⬚Al(OH)3↓+NaCl+H2O。(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是利用同离子效应
,促进NH4VO3尽可能析出完全。[解析]“沉钒”时要使NH4VO3尽可能析出完全,利用同离子效应,加入过量NH4Cl可达到此目的。【流程梳理】第16页题组三一、选择题1.[2021河北,3分]BiOCl是一种具有珍珠光泽的
材料,利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图:下列说法错误的是(D)A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度B.转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3+水解程度D.水解工序中加入少量NH4NO3(
s)有利于BiOCl的生成[解析]酸浸时分次加入稀硝酸,相当于降低了硝酸浓度,减小了反应的速率,降低反应剧烈程度,A项正确;转化工序中,Bi(NO3)3水解生成BiONO3和H+,加入盐酸,可抑制Bi3+的水解,从而抑制生成BiONO3,B项正确;水解工序中加入的醋酸
钠电离生成的CH3COO−可与Bi3+水解生成的H+结合,生成弱电解质CH3COOH,促进Bi3+的水解,C项正确;硝酸铵水解使溶液显酸性,由上述分析可知,酸会抑制Bi3+水解,D项错误。二、非选择题2.[2022全国甲卷,14分]硫酸锌(Z
nSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备,菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:第17页本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数
如下表:离子Fe3+Zn2+Cu2+Fe2+Mg2+𝐾sp4.0×10−386.7×10−172.2×10−208.0×10−161.8×10−11回答下列问题:(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为ZnCO3焙烧⬚ZnO+CO2↑。(2)为了提
高锌的浸取效果,可采取的措施有将菱锌矿焙烧产品粉碎、适当增大硫酸浓度(或升高浸取时的反应温度等,合理即可)。(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是B(填标号)。A.NH3⋅H2OB.Ca(OH)2C.NaOH滤渣①的主要成分是SiO2、CaSO4、Fe(OH)3。[解析]加入物质X调溶液
pH=5,为了不引入新的阳离子,故X宜选用Ca(OH)2;pH=5时,𝑐(OH−)=10−9mol⋅L−1,根据表中各离子的氢氧化物的𝐾sp可知,只有Fe3+能完全沉淀。(4)向80~90℃的滤液①中分批加入适量
KMnO4溶液充分反应后过滤,滤渣②中有MnO2,该步反应的离子方程式为3Fe2++MnO4−+7H2O⬚⬚3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+。[解析]Fe2+被适量KMnO4溶液氧化为Fe(OH)3,同时生成MnO2,Fe(OH)3沉淀和MnO2进入滤渣②中。第18页(5)
滤液②中加入锌粉的目的是除去Cu2+。(6)滤渣④与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是CaSO4、MgSO4。[解析]3.[2022广东,14分]稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可用离子交换法
处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:第19页已知:月桂酸(C11H23COOH)熔点为44℃;月桂酸和(C11H23COO)3RE均难溶于水。该工艺条件下,稀土离子保持+3价不变;(C11H23C
OO)2Mg的𝐾sp=1.8×10−8;Al(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有关金属离子沉淀的相关pH见下表。离子Mg2+Fe3+Al3+RE3+开始沉淀时的pH8.81.53.66.2∼7.4沉淀完全时的pH/3.24.7/(1)“氧化调pH”中,化合价有
变化的金属离子是Fe2+。[解析]由题意知,“氧化调pH”中只有铁是变价金属,铝和稀土金属元素均为+3价,Fe2+被氧化为Fe3+。(2)“过滤1”前,用NaOH溶液调pH至4.7≤pH<6.2的范围内,该过程中Al3+发生反应的离子方程式为Al3++3OH−⬚⬚Al(OH)3↓。[解析]“过滤
1”所得“滤渣”为Fe(OH)3和Al(OH)3,应调节的pH范围为4.7≤pH<6.2,pH小于6.2是防止RE3+开始沉淀。该过程中Al3+与OH−反应生成Al(OH)3沉淀。(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液2中Mg2+浓度为2.7g⋅L−1。为尽
可能多地提取RE3+,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中𝑐(C11H23COO−)低于__mol⋅L−1(保留两位有效数字)。[答案]4.0×10−4[解析]“滤液2”中Mg2+浓度为2.7g
⋅L−1,其物质的量浓度为0.1125mol⋅L−1,𝐾sp[(C11H23COO)2Mg]=𝑐2(C11H23COO−)⋅𝑐(Mg2+),𝑐2(C11H23COO−)=第20页(1.8×10−8/0.1125)mol2⋅L−2=16×10−8m
ol2⋅L−2,𝑐(C11H23COO−)=√16×10−8mol⋅L−1=4.0×10−4mol⋅L−1,若𝑐(C11H23COO−)大于4.0×10−4mol⋅L−1,则形成的“滤饼”中会混入(C11H23COO)2Mg。(4)
①“加热搅拌”有利于加快RE3+溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可加快反应速率。[解析]“滤饼”的主要成分为(C11H23COO)3RE,为难溶物,搅拌可以增加其与盐酸的接触面积,加热也可以加快固体的
溶解,进而加快反应速率。②“操作X”的过程为:先冷却结晶,再固液分离。[解析]加热搅拌的温度为55℃,而月桂酸的熔点为44℃,所以“操作X”(过滤)前,先要冷却结晶,使月桂酸变成固体。(5)该工艺中,可再生循环利用的物
质有MgSO4(写化学式)。[解析]“滤液2”中含有MgSO4,可以用作“浸取”时加入的“酸化MgSO4溶液”。(6)稀土元素钇(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂Pt3Y。①还原YCl3和PtCl4熔融盐制备Pt3Y时,生成1molPt3Y转移15mol电子。[解析]YCl3中Y为+3价
,PtCl4中Pt为+4价,Pt3Y为合金,Pt和Y均可以看成0价,若生成1molPt3Y,转移电子的物质的量为(4×3+3×1)mol=15mol。②Pt3Y/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化O2的还原,发生的
电极反应为O2+4e−+2H2O⬚⬚4OH−。[解析]在氢氧燃料电池的碱性介质中,O2得电子与水反应生成OH−。4.[2021广东,13分]对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼(Mo)、镍(Ni
)等元素的氧化物,一种回收利用工艺的部分流程如下:第21页已知:25℃时,H2CO3的𝐾a1=4.5×10−7,𝐾a2=4.7×10−11;𝐾sp(BaMoO4)=3.5×10−8;𝐾sp(BaCO3)=2.6×
10−9;该工艺中,pH>6.0时,溶液中Mo元素以MoO42−的形态存在。(1)“焙烧”中,有Na2MoO4生成,其中Mo元素的化合价为+6。[解析]Na2MoO4中Na为+1价,O为−2价,根据化合物中正负化合价代数和为0,可知Mo的化合价为+6。(2
)“沉铝”中,生成的沉淀X为Al(OH)3。[解析]经“750℃焙烧”“水浸过滤”后,Al转化为NaAlO2进入到滤液Ⅰ中,向滤液Ⅰ中通入过量CO2,发生反应NaAlO2+2H2O+CO2⬚⬚NaHCO3+Al(OH)3↓,故生成的沉淀X为Al(OH)3。(3)“沉钼”
中,pH为7.0。①生成BaMoO4的离子方程式为Ba2++MoO42−⬚⬚BaMoO4↓。[解析]“沉钼”中,pH为7.0,溶液中Mo元素以MoO42−的形态存在,故生成BaMoO4的离子方程式为Ba2++MoO42−⬚⬚BaMoO4↓。②若条件控制
不当,BaCO3也会沉淀。为避免BaMoO4中混入BaCO3沉淀,溶液中𝑐(HCO3−):𝑐(MoO42−)=10−7×2.6×10−94.7×10−11×3.5×10−8(列出算式)时,应停止加入BaCl2溶液。[解析]根据𝐾a2=𝑐(H+)⋅𝑐(
CO32−)𝑐(HCO3−),可得𝑐(HCO3−)𝑐(CO32−)=𝑐(H+)𝐾a2,当pH=7.0,BaMoO4中混入BaCO3沉淀时,𝑐(CO32−)𝑐(MoO42−)=𝑐(Ba2+)⋅𝑐(CO32−)𝑐(Ba2+)⋅𝑐(MoO42−
)=𝐾sp(BaCO3)𝐾sp(BaMoO4),则𝑐(HCO3−)𝑐(MoO42−)=𝑐(H+)⋅𝐾sp(BaCO3)𝐾a2⋅𝐾sp(BaMoO4)=10−7×2.6×10−94.7×10−11×3.5×10−8。(4)①滤液Ⅲ中,主要存在的钠盐有NaCl和
Y,Y为NaHCO3。[解析]根据“沉铝”时发生反应NaAlO2+2H2O+CO2⬚⬚NaHCO3+Al(OH)3↓,可知滤液Ⅲ中主要存在的钠盐有NaCl和NaHCO3。②往滤液Ⅲ中添加适量NaCl固体后,通入足量N
H3(填化学式)气体,再通入足量CO2,可析出Y。第22页[解析]往滤液Ⅲ(含NaHCO3、NaCl)中添加适量NaCl固体后,通入足量NH3,再通入足量CO2,发生反应NaCl+H2O+NH3+CO2⬚⬚NaHCO3↓+NH4Cl,故可以析出NaHCO3。(5)高纯AlAs(砷化铝)可用
于芯片制造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示,图中所示致密保护膜为一种氧化物,可阻止H2O2刻蚀液与下层GaAs(砷化镓)反应。①该氧化物为Al2O3。[解析]题图中所示致密保护膜(氧化物)可以阻止H2O
2刻蚀液与下层GaAs反应,可推知该保护膜为Al2O3。②已知:Ga和Al同族,As和N同族。在H2O2与上层GaAs的反应中,As元素的化合价变为+5价,则该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为4:1。[解析]H2O2与GaAs的反应中,As的化合价
由−3变为+5,1molGaAs参与反应失去8mol电子,而1molH2O2参与反应得到2mol电子,根据得失电子守恒,可知该反应中氧化剂(H2O2)与还原剂(GaAs)的物质的量之比为4:1。题组四1.[2023新课标卷,14分]铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在
,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物。从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示。第23页已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O72−存在,在碱性介质中以CrO42−存在。回答下列问题:(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含
氧酸盐,其中含铬化合物主要为Na2CrO4(填化学式)。[解析]根据已知条件可知,最高价铬酸根在碱性介质中以CrO42−存在,故煅烧后含铬化合物主要为Na2CrO4。(2)水浸渣中主要有SiO2和Fe2O3
。[解析]煅烧时通入空气,含铁化合物转化为Fe2O3,且Fe2O3不溶于水,故水浸渣中还含有Fe2O3。(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是Al(OH)3。[解析]“沉淀”步骤加入稀H2S
O4调pH到弱碱性是为了让AlO2−转化为Al(OH)3沉淀而除去。(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀。该步需要控制溶液的pH≈9以达到最好的除杂效果。若pH<9
时,会导致溶液中𝑐(PO43−)降低,不利于生成MgNH4PO4沉淀;pH>9时,会导致Mg2+形成Mg(OH)2沉淀。[解析]体系中存在平衡MgNH4PO4⇌Mg2++NH4++PO43−,当pH<9时,PO43−
+H+⇌HPO42−,𝑐(PO43−)降低,平衡正移,不利于生成MgNH4PO4沉淀;而pH>9时Mg2+会形成Mg(OH)2沉淀,原料利用率低。(5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH<1时,溶解为VO
2+或VO3+;在碱性条件下,溶解为VO3−或VO43−。上述性质说明V2O5具有C(填标号)。A.酸性B.碱性C.两性第24页[解析]根据题干描述,V2O5既可与酸反应生成盐和水,又可与碱反应生成盐和水,故V
2O5具有两性。(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶液,反应的离子方程式为3S2O52−+2Cr2O72−+10H+⬚⬚6SO42−+4Cr3++5H2O。[解析]分离钒后溶液呈酸性,Cr元素以Cr2O72−存在
,还原过程中Cr2O72−被S2O52−还原为Cr3+,S2O52−转化为SO42−,因此反应的离子方程式为2Cr2O72−+3S2O52−+10H+⬚⬚4Cr3++6SO42−+5H2O,之后调pH,Cr3+转化为Cr(OH)3
。2.[2022全国乙卷,14分]废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb,还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等,为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。一些难溶电解质的溶度积常数如下表:难溶电解质PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3𝐾sp2.5
×10−87.4×10−141.1×10−102.6×10−9一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:金属氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Pb(OH)2开始沉淀的pH2.36.83.5
7.2完全沉淀的pH3.28.34.69.1回答下列问题:(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为PbSO4(s)+CO32−(aq)⬚⬚PbCO3(s)+SO42−(aq),用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因该反应的𝐾=𝑐(SO4
2−)𝑐(CO32−)=𝐾sp(PbSO4)𝐾sp(PbCO3)≈2.5×10−87.4×10−14=3.4×105,反应正向进行的程度很大,可以进行到底。第25页[解析]PbCO3的𝐾sp远小于PbSO4的𝐾sp,易发生生成PbCO3的沉淀转化,且进行较为彻底。
(2)在“脱硫”中,加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化,原因是反应BaSO4(s)+CO32−(aq)⇌BaCO3(s)+SO42−(aq)的𝐾=𝑐(SO42−)𝑐(CO32−)=𝐾sp(BaSO4)𝐾sp(BaCO3)=1.1×10−1
02.6×10−9≈0.04,反应正向进行的程度很小。[解析]BaCO3的𝐾sp大于BaSO4的𝐾sp,生成BaCO3的沉淀转化的反应进行的程度很小。(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入H2O2。(i)能被H2O2氧化的离子是Fe2+;[解析]具有还原性,能被H
2O2氧化;(ii)H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2,其化学方程式为Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O;[解析]H2O2能氧化Pb,使其转化成Pb2+,Pb2+再与Ac−结合生成Pb(Ac)2,依
据氧化还原反应的规律,即可写出反应的化学方程式;(iii)H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,H2O2的作用是作还原剂。[解析]PbO2通过与H2O2、HAc反应转化为Pb(Ac)2,发生氧化还原反应,Pb化合价降低,H2O2作还原剂。(4)“酸浸”后溶液的pH
约为4.9,滤渣的主要成分是Al(OH)3、Fe(OH)3。[解析]根据题给信息,当pH=4.9时,Al3+、Fe3+完全转化为Al(OH)3、Fe(OH)3。(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有Ba2+、Na+。[解析]加入NaOH溶液,发生沉铅的反应为Pb(Ac)2
+2NaOH⬚⬚Pb(OH)2↓+2NaAc,故滤液中含有的金属阳离子有Na+以及未沉淀的Ba2+。3.[2021湖北,14分]废旧太阳能电池CIGS具有较高的回收利用价值,其主要组成为CuIn0.5Ga0.5Se2。某探究小组
回收处理流程如下:第26页回答下列问题:(1)硒(Se)与硫为同族元素,Se的最外层电子数为6;镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第三主族,CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合价为+1。[解析]Se与硫同为ⅥA族元素,最外层有6个电子。Se为ⅥA族元素,化合价为−2,Ga和In
同为ⅢA族元素,化合价均为+3,根据化合物中各元素正负化合价代数和为0,设CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合价为𝑥,则𝑥+3×0.5+3×0.5−2×2=0,解得𝑥=+1。(2)“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的
化学方程式为Cu2O+H2O2+2H2SO4⬚⬚2CuSO4+3H2O。[解析]CuIn0.5Ga0.5Se2中Ga和In元素均处于最高价态,高温焙烧时Se元素转化为SeO2,则酸浸氧化时H2O2氧化+1价的Cu,高温焙烧时Cu元素转化为Cu2O,故酸浸氧化时发生的主要氧化还原反应为Cu2
O+H2O2+2H2SO4⬚⬚2CuSO4+3H2O。(3)25℃时,已知:𝐾b(NH3⋅H2O)≈2.0×10−5,𝐾sp[Ga(OH)3]≈1.0×10−35,𝐾sp[In(OH)3]≈1.0×10−33,𝐾sp[Cu(OH)2]≈1.0×10−20,“浸出液”中𝑐(Cu2+)
=0.01mol⋅L−1。当金属阳离子浓度小于1.0×10−5mol⋅L−1时沉淀完全,In3+恰好完全沉淀时溶液的pH约为4.7(保留一位小数);若继第27页续加入6.0mol⋅L−1氨水至过量,观
察到的实验现象是先有蓝色沉淀,然后蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色;为探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解,计算反应Ga(OH)3(s)+NH3⋅H2O⇌[Ga(OH)4]−+NH4+的平衡常数𝐾=2.0×10−6。
(已知:Ga3++4OH−⇌[Ga(OH)4]−𝐾′=𝑐([Ga(OH)4]−)𝑐(Ga3+)⋅𝑐4(OH−)≈1.0×1034)[解析]根据𝐾sp[In(OH)3]=𝑐(In3+)⋅𝑐3(OH−)知,当In3+恰好完全沉淀时,𝑐(OH−)=√1.0×1
0−331.0×10−53mol⋅L−1=10−283mol⋅L−1,𝑐(H+)=10−1410−283mol⋅L−1=10−143mol⋅L−1,pH=−lg10−143≈4.7。若继续加入6.0mol⋅L−1氨水至过量,先有蓝色
Cu(OH)2沉淀生成,然后蓝色沉淀溶解,得到深蓝色溶液。将Ga(OH)3(s)⇌Ga3+(aq)+3OH−(aq)、Ga3++4OH−⇌[Ga(OH)4]−、NH3⋅H2O⇌NH4++OH−三个反应相加可以得到Ga
(OH)3(s)+NH3⋅H2O⇌[Ga(OH)4]−+NH4+,则平衡常数𝐾=𝐾sp[Ga(OH)3]⋅𝐾′⋅𝐾b(NH3⋅H2O)=1.0×10−35×1.0×1034×2.0×10−5=
2.0×10−6。(4)“滤渣”与SOCl2混合前需要洗涤、干燥,检验滤渣中SO42−是否洗净的试剂是HCl溶液、BaCl2溶液;“回流过滤”中SOCl2的作用是将氢氧化物转化为氯化物和作溶剂。[解析]加氨水调pH的目的是沉淀溶液中的Ga3+、In3+,得到的滤液Ⅰ主要含硫
酸铵、Cu(NH3)4SO4,检验滤渣中SO42−是否洗净,可以加入盐酸酸化的BaCl2溶液。Ga(OH)3、In(OH)3可分别写为Ga2O3⋅3H2O、In2O3⋅3H2O的形式,SOCl2能和H2O反应生成SO2和HCl,Ga2O3、In2O3
和HCl反应均生成氯化物和H2O,因此SOCl2的作用是将氢氧化物转化为氯化物和作溶剂。(5)“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为GaCl3+NH3高温⬚GaN+3HCl。[解析]高温气相沉积时GaCl3和NH3
反应生成GaN,同时得到HCl,化学方程式为GaCl3+NH3高温⬚GaN+3HCl。4.[2020山东,12分]用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:第28页已知:MnO2是一种两性
氧化物;25℃时相关物质的𝐾sp见下表。物质Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3Mn(OH)2𝐾sp1×10−16.31×10−38.61×10−32.31×10−12.7回答下列问题:(1)软锰矿预先粉碎的目的是增大接触面积
,充分反应,提高反应速率,MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为MnO2+BaS+H2O⬚⬚Ba(OH)2+MnO+S。[解析]对软锰矿进行粉碎,其表面积增大,在后续加入硫化钡溶液时,固体与溶液接触面积大,充分反应,能
提高反应速率。分析该制备工艺流程图可知,“反应”操作中硫化钡中的硫元素转化为硫单质,硫化钡中的钡元素转化为氢氧化钡,故软锰矿中的二氧化锰在“反应”操作中被硫化钡中的S2−还原,锰元素由+4价转化为+2价,故MnO2与BaS
溶液反应转化为MnO的化学方程式是MnO2+BaS+H2O⬚⬚Ba(OH)2+MnO+S。(2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是过量的MnO2消耗了产生的Ba
(OH)2。[解析]加入的MnO2的量增大,而Ba(OH)2的量减少,是因为MnO2为两性氧化物,能与强碱Ba(OH)2反应,从而导致Ba(OH)2的量减少。(3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到蒸发操作中(填操作单元的名称)。第29页[解析]滤液Ⅰ中仍含少量的Ba(OH)2,为提
高其产率,可将滤液Ⅰ导入前边的“蒸发”操作中。(4)净化时需先加入的试剂X为H2O2(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为4.9(当溶液中某离子浓度𝑐≤1.0×10−5mol⋅L−1时,可认为该离子沉淀完全)。[解析]由软锰矿中的杂质成分有Fe3O4可知,“酸解”后溶液
中含有Fe2+,结合表中四种氢氧化物的溶度积数据知,为减少Mn(OH)2的损失,需将Fe2+转化为Fe3+,然后再调节溶液pH,使杂质Fe3+转化为Fe(OH)3,故“净化”操作中需加入氧化剂,结合后续操作中的物质转化可知,“净化”操作中加入
的试剂X为过氧化氢(H2O2)溶液。对比表中的溶度积数据可知,相较于Fe(OH)3,Al(OH)3的溶度积较大,若要除去Al(OH)3、Fe(OH)3两种杂质,以前者的溶度积进行计算,推知调节溶液的pH大小,由已知信息可知,沉淀完全的最大金属离子浓度为1.0×10−5mo
l⋅L−1,此时𝑐3(OH−)=𝐾sp[Al(OH)3]/𝑐(Al3+)=1×10−32.31.0×10−5mol3⋅L−3=1×10−27.3mol3⋅L−3,则𝑐(OH−)=1×10−9.1mol⋅L−1,𝑐(H+)=
𝐾W1×10−9.1mol⋅L−1=1×10−4.9mol⋅L−1,此时pH=4.9。(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为Mn2++HCO3−+NH3⋅H2O⬚⬚MnCO3↓+NH4++H2O。[解析]
由工艺流程图中的“碳化”操作可知,该操作中加入的物质是碳酸氢铵、氨水,而“压滤”操作后的滤液中含Mn2+,由目标产物可知,该反应的生成物中有碳酸锰,故“碳化”过程中发生反应的离子方程式是Mn2++HCO3−+NH3⋅H2O⬚⬚MnC
O3↓+NH4++H2O。