【文档说明】《2023年高考化学热点专项导航与精练（新高考专用）》专项32 分布系数图象（解析版）.docx，共(18)页，3.021 MB，由envi的店铺上传

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第五篇水溶液中的离子反应与平衡专项32分布系数图象随着新高考的全面实施，分布系数图象已成为水溶液中的离子平衡的高考新宠。分布系数图象简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。命题设计新颖灵活，综合性强，难度较大。涉及内容主

要有：电解质相对强弱的判断，离子浓度的变化或定量计算，pH的计算，水解平衡的强弱判断或粒子浓度大小比较等。题目注重考查考生的读图识表能力、逻辑推理能力以及分析问题和解决问题的能力。一元弱酸(以CH3COOH为例)

二元酸(以草酸为例)三元酸(以H3PO4为例)δ0为CH3COOH，δ1为CH3COO-δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42-δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43-

随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成分在该pH时的

平衡浓度1．(2022•辽宁省选择性考试)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数【如()()()()(

)2-2--2-2cAδA=cHA+cHA+cA】与溶液pH关系如图。下列说法错误的是()A．甘氨酸具有两性B．曲线c代表NH2CH2COO-C．NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常数K=10-11.65D．c2(NH3+CH2COO-)＜c(

NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)【答案】D【解析】A项，NH2CH2COOH中存在-NH2和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确；B项，氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示NH

3+CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示NH3+CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；C项，NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常数()()()+-32+-32cNHCHCOOH

cOHK=cNHCHCOO，25℃时，根据a，b曲线交点坐标(2.35，0.50)可知，pH=2.35时，c(NH3+CH2COO-)=c(NH3+CH2COOH)，则()()--11.65+wKK=cOH==10cH

，故C正确；D项，由C项分析可知，()()()+-11.6532+--32cNHCHCOOH10=cNHCHCOOcOH，根据b，c曲线交点坐标坐标(9.78，0.50)分析可得电离平衡NH3+CH2COO-NH2CH2COO-+H+的电离常数为K1=10-9.78，()

()()()--9.78221+-++32cNHCHCOOK10==cNHCHCOOcHcH，则()()()()()()+--11.65-9.783222+-+--322+3cNHCHCOOHcNHCHCO

O10101cNHCHCOOcNHCHCOOcOHcH=，即c2(NH3+CH2COO-)＞c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)，故D错误；故选D。2．(2021•浙江6月选考)取两份10mL0.05

mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，另一份滴加0.05mol·Lˉ1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确．．．的是()A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解

程度大于电离程度B．a→b→c过程中：c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小C．a→d→e过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3)D．令c点的c(Na＋)+c(H＋)

=x，e点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y【答案】C【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加

NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。A项，a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3-在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度，故A正确；B项，由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCO

3－)+2c(CO32-)+c(OH-)=c(Na＋)+c(H＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小，故B正确；C项，由物料守恒可知，a点溶液中

c(Na＋)=c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)＞c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3)，故C错误；D项，c点溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(

0.05+10-11.3)mol/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D正确；故选C。3．(2021•山东卷)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-

，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=2++32c(x)c(HR)+

c(HR)+c(HR)+c(R)−，下列表述正确的是()A．21KK>32KKB．M点，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O点，pH=23-lgK-lgK2D．P

点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)【答案】CD【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R2++OH-=H2R++H2O、H2R++OH-=HR+H2O、HR+OH-=R-+H2O，溶液中H3R2+逐渐减小，H

2R+和HR先增大后减小，R-逐渐增大。()()()2123HHRHRccKc+++=，()()()22HHRHRccKc++=，()()()3RHRHcKcc−+=，M点c(H3R2+)=c(H2R+)，由此可知K1=102.2，N点c(HR)=c(H2R+)

，则K2=10-9.1，P点c(HR)=c(R-)，则K3=10-10.8。A项，9.16.922.2110==1010KK−−−，10.81.739.1210==1010KK−−−，因此3212KKKK，故A错误；B项，M点存在电荷守恒：c(Cl-)+c(OH-)

+c(R-)=2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)，此时c(H3R2+)=c(H2R+)，因此c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=3c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)，故B错误；C项，

O点c(H2R+)=c(R-)，因此()()2HR1Rcc+−=，即()()()()()()()()()2232HRHR1RHRHHHHHccccccKKccc++++−++==，因此()23HKcK+=，溶液()23lglgpH=lg=H2KKc+−−−，故C正确；D

项，P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c(OH-)>c(H+)，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，故D正确；故选CD。4．(2021•辽宁选择

性考试)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(如A2-分布分数：()()()()2-2-2-2cA

δA=cHA+c(HA)+cA)A．H2A的Ka1为10-10.25B．c点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)C．第一次突变，可选酚酞作指示剂D．c(Na2A)=0.2000mol·L-1【答案】C【解析】用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mL

Na2A溶液，pH较大时A2-的分布分数最大，随着pH的减小，A2-的分布分数逐渐减小，HA-的分布分数逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA-的分布分数逐渐减小，H2A的分布分数逐渐增大，表示H2A、HA-、A2-的分布分数

的曲线如图所示，。A项，H2A的()()()2a1ccHHAKAcH+−=，根据上图交点1计算可知Ka1=10-6.38，A错误；B项，根据图像可知c点中c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2－)，B错误；C项，根据图像可知第一次滴定突跃

溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C正确；D项，根据图像e点可知，当加入盐酸40mL时，全部生成H2A，根据Na2A+2HCl=2NaCl+H2A计算可知c(Na2A)=0.1000mol·L-1，D错误；故选C。分布系数图像

分布曲线是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。举例一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸为例)三元酸(以H3PO4为例)弱电解质分布系数图δδ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－分布系数δ0为H2C2O4分布

系数、δ1为HC2O－4分布系数、δ2为C2O2－4分布系数δ0为H3PO4分布系数、δ1为H2PO－4分布系数、δ2为HPO2－4分布系数、δ3为PO3－4分布系数含义当pH＜pKa时，主要存在形式是CH3COOH；当pH＞pKa时

，主要存在形式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0＝δ1＝0.5处，此时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1，pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH＜1.2时，H2C2O4占优

势；在1.2＜pH＜4.2区间，HC2O－4占优势；而当pH＞4.2时，C2O2－4为主要存在形式当溶液的pH＝2时δ0＝δ1，pH＝7.1时δ1＝δ2，pH＝12.2时δ2＝δ3；当pH＜2时，H3PO4占优势；在2＜pH＜7.1区间，H2PO－4占优势；在7.1＜pH＜12.

2区间，HPO2－4占优势；而当pH＞12.2时，PO3－4为主要存在形式离子方程式pH由2到6发生反应的离子方程式：CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2OpH由4到6发生反应的离子方程式：HC2O－4＋OH－

===C2O2－4＋H2OpH由11到14发生反应的离子方程式：HPO2－4＋OH－===PO3－4＋H2O求lgKK(CH3COOH)＝cCH3COO－·cH＋cCH3COOH，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COO

H)时pH＝pK＝4.76。K(CH3COOH)＝c(H＋)＝K2(H2C2O4)＝cC2O2－4·cH＋cHC2O－4，从图可知，c(C2O2－4)＝c(HC2O－4)时pH＝4.2，K2＝c(H＋)＝10－4.2，lgK2＝K3(H3PO4)＝cPO3－4

·cH＋cHPO2－4，从图可知，c(HPO2－4)＝c(PO3－4)时pH＝12.2，K3＝c(H＋)＝10－12.2，lgKa10－4.76，lgK(CH3COOH)＝－4.76－4.2＝－12.21．（

2023届·辽宁省六校高三开学考试）常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数：+++c(B)δ(B)=c(B)+c(BO

H)下列叙述正确的是（）A．滴定时，可以选择酚酞作指示剂B．BOH的电离常数Kb=1.0×10−6C．滴定过程中，水的电离程度：n＜m＜pD．p点溶液中，粒子浓度大小为c(Cl-)＞c(B

+)＞c(BOH)【答案】D【解析】A项，根据题图可知BOH为一元弱碱，该实验是用强酸(HCl)滴定弱碱BOH，当滴定达到终点时，反应产生的溶质BCl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，故应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙作指示剂，实验误差较小，而不应该使用碱性范围内变色酚酞为指

示剂，A错误；B项，滴定达到终点时消耗HCl的体积是20.00mL，根据反应方程式HCl+BOH=BCl+H2O，n(BOH)=n(HCl)，由于二者的体积相同，故二者的浓度相等，c(BOH)=0.1000mol/L。开始滴定时溶液pH=11，则c(OH-)=10-3mol/L，则根据BOH

B++OH-，可知c(B+)=0.1000mol/L，故BOH的电离平衡常数Kb=+--3-3-5-3c(B)c(OH)1010=1.010c(BOH)0.1000-10≈，B错误；C项，向BOH中滴加HCl，溶液的碱性逐

渐减弱，碱电离产生的OH-对水电离的抑制作用逐渐减弱，则在恰好中和前，水电离程度逐渐增大，因此水电离程度：m＜n＜p，C错误；D项，p点时恰好中和反应产生BCl，该盐是强酸弱碱盐，B+发生水解反应产生BOH而消耗，则粒子浓度c(Cl-)＞c(B+)，盐水解程度十分微弱，盐水解产生的

微粒浓度小于盐电离产生的两种浓度，则微粒浓度：c(B+)＞c(BOH)，因此该溶液中微粒浓度大小关系为：c(Cl-)＞c(B+)＞c(BOH)，D正确；故选D。2．(2022·福建省漳州市高毕业班一模)边搅拌边向Na2

CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液，水溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-的分布系数δ随pH的变化关系如图所示。[比如H2SO3的分布系数：δ(H2SO3)=()()2322333c(HS

O)cHSO+c(HSO)+cSO−−]，下列有关叙述错误的是()A．当溶液pH范围为4~5时，停止通入SO2B．根据曲线数据计算可知Ka2(H2SO3)的数量级为10-7C．a点的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(HCO3-)+2c(CO3

2-)D．pH=3的溶液中，c(Na+)＜c(HSO3-)+c(H2SO3)【答案】B【解析】A项，由图可知，当溶液pH范围为4~5时，二氧化硫与碳酸钠恰好反应生成亚硫酸氢钠，则当溶液pH范围为4~5时，停止通入二氧化硫，故A正确；B项，由图可知，当溶液中c(HSO3-)

=c(SO32-)时，溶液pH为7.2，则Ka2(H2SO3)=()2-+3-3cSOcHcHSO()()=c(H+)=10—7.2，则Ka2(H2SO3)的数量级为10-8，故B错误；C项，由图可知，

a点为亚硫酸氢钠、亚硫酸和碳酸的混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)，故C正确；D项，由图可知，pH=3的溶液为亚硫酸氢钠、亚硫

酸和碳酸的混合溶液，由物料守恒可知，溶液中c(Na+)＜c(HSO3-)+c(H2SO3)，故D正确；故选B。3．(2022·辽宁省实验中学模拟预测)常温下，将一定量稀硫酸滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒FeO42-

、HFeO4-、H2FeO4、H3FeO4+的物质的量分数δ(X)随pOH的变化如图。下列说法正确的是()A．曲线Ⅲ表示H3FeO4+的变化曲线B．a、b、c三点水的电离程度相等C．25℃时，FeO42-+3H2OH3FeO4++3OH-的平衡常数K=10-12.1D．b点：c(Na

＋)+c(H＋)+c(H3FeO4+)=c(OH―)+2c(FeO42-)+c(HFeO4-)【答案】C【解析】溶液pOH越大，溶液中氢氧根离子浓度越小，FeO42-的物质的量分数越小，H3FeO4+的物质

的量分数越大，由图可知，曲线Ⅰ代表FeO42-的变化、曲线代表ⅡHFeO4-的变化、曲线Ⅲ是代表H2FeO4的变化、曲线Ⅳ代表H3FeO4+的变化。A项，曲线Ⅲ是代表H2FeO4的变化曲线，故A错误；B项，a、b、c三点溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，对水的电离影响程度不同，

则水的电离程度不相等，故B错误；C项，FeO42-+H2OHFeO4-+OH-的平衡常数K1=()--42-4OH(HFeO)(FeO)ccc，当c(FeO42-)=c(HFeO4-)时，K1=c(OH-)，由图可知a点c(FeO42-)=c(HFeO4-)，

pOH=1.6，则K1=10—1.6，同理可知HFeO4-+H2OH2FeO4+OH-的平衡常数K2=10—3.2，H2FeO4+H2OH3FeO4++OH-的平衡常K3=10—7.3，FeO42-+3H2OH3

FeO4++3OH-的平衡常数K=()3-342-4OH(HFeO)(FeO)ccc+=()--42-4OH(HFeO)(FeO)ccc×()-24-4OH(HFeO)(HFeO)ccc×()-3424OH(H

FeO)(HFeO)ccc+=K1×K2×K3=10-12.1，故C正确；D项，b点溶液中c(HFeO4-)=c(H2FeO4)，溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)=c(OH-)+2c(FeO42-)+c(HFeO4-)+2c(SO42-

)，溶液中c(SO42-)≠c(HFeO4-)，则b点溶液中c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)≠c(OH-)+2c(FeO42-)+3c(HFeO4-)，故D错误；故选C。4．（2022·浙江省五校高三联考）室

温下，向1.00L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液，溶液中主要型体的分布系数[比如A2-的分布系数δ(A2-)=2--2-2c(A)c(HA)+c(HA)+c(A)]以及pH随n(

NaOH)变化如图。下列说法不正确．．．的是()A．0.100mol/LNH4HCO3溶液中-+c(OH)c(H)>1，水的电离受到促进B．加入NaOH稀溶液过程中，溶液满足关系式c(NH4+)+c(NH3•H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)C．Ka2(H2CO3)K

b(NH3•H2O)>KwD．加入少量NaOH时，OH-主要先与NH4+反应【答案】C【解析】A项，NH4HCO3=NH4++HCO3-，NH4+和HCO3-分别发生水解，HCO3-+H2OH2CO3+OH-，NH4++H2ONH3·H2O+H+，因为-+c

(OH)c(H)1＞，所以c(OH―)＞c(H＋)，则说明HCO3-水解程度大，使水电离受到促进，故A正确；B项，NH4HCO3=NH4++HCO3-，NH4+和HCO3-分别发生水解，HCO3-+H2OH2CO3+OH-，NH4++H2ONH3

·H2O+H+，则由物料守恒得c(NH4+)+c(NH3•H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)，故B正确；C项，()()()()334433+2-2-+-+wa2b2--2223333c(H)()K()()c(OH)(cCOcCOcNHcNHHCONHcHC

OcNHcHCOcN)KKHO()HOH()HO==，图中33-2-()=cHCOcCO()时，()4+23cNHcONH()H＜，所以()4+ww23cNHcK()KHNHO＜，因此()()a2b2323wHCONHKK

HOK＜，故C错误；D项，加入少量NaOH时，HCO3-浓度基本不变，而NH4+浓度快速减小，所以OH-先与NH4+发生主要反应，故D正确；故选C。5．（2022·浙江省宁波市镇海中学高三选考适应性测试）实验室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定-120mL0.1molL的HAuC

l4溶液。溶液中，含氯微粒a、b的分布系数δ、NaOH溶液体积V(NaOH)与pH的关系如图所示。[比如HAuCl4的分布系数，()()()()44-44cHAuClδHAuCl=cHAuCl+cAuCl

]。下列叙述错误的是()A．x点对应溶液的pH约为5B．p点对应的溶液中，2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4-)C．微粒b为AuCl4-，该滴定可选酚酞作指示剂D．滴定到q点时，溶液中c(HAuCl4)>c(AuCl4-)【答案】D【

解析】A项，由图像可知，当V((NaOH)=0时，对应溶液的pH=3，此时溶液中的c(H+)=0.001mol·L-1，()()()3345a34HAuCl101010HAuCl0.110ccKc+−−−−−==−，x点时，根据图像有c(HAuCl4)=c(AuCl4-

)，则此时的()5aH10Kc+−=，()pHlgH5c+=−，A正确；B项，p点时，V((NaOH)=10mL，根据电荷守恒有：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(AuCl4-)，根据物料守恒有：2c(Na+)=c(HAuCl4)+c(AuCl4-)，两式联立方程消去c(Na+

)，解得：2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4-)，B正确；C项，随着NaOH的加入，HAuCl4逐渐减少，AuCl4-逐渐增多，结合图像可知，微粒a为HAuCl4，微粒b为AuCl4-，滴定到q点时，V((NaOH)=20mL，

两者恰好完全反应，生成NaAuCl4溶液，此时溶液呈碱性，所以选酚酞作指示剂，C正确；D项，滴定到q点时，V((NaOH)=20mL，由图可知c(AuCl4-)>c(HAuCl4)，D错误；故选D。6．（2022·浙江省温州市普通高中高三适应性测试三模考试）1L0.10mol·L-1H3RO

3溶液pH<1，向其中加入NaOH固体(忽略体积变化)，测得溶液中各种含R微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列有关说法不正确．．．的是（）A．当加入0.1molNaOH时：c(Na+)=c(H2RO3-)+c(HRO32-)+c(RO33-

)B．当加入0.2molNaOH时：(RO33-)>c(H2RO3-)C．曲线δ1是指微粒H2RO3-的变化趋势D．N点，c(HRO32-)=c(RO33-)=0.05mol·L-1【答案】D【解析】0.10mol·L-1H3RO3溶液pH<1，说明其一级电离为完全电离，随着pH的增大H

2RO3-逐渐减少，HRO32-逐渐增多，故δ1代表H2RO3-，δ2代表HRO32-，当HRO32-达到最大值后，浓度逐渐降低，RO33-逐渐增加，故δ3代表RO33-。A项，当加入0.1molNaOH时，溶液为NaH2R

O3溶液，根据物料守恒可知，c(Na+)=c(H2RO3-)+c(HRO32-)+c(RO33-)，A正确；B项，当加入0.2molNaOH时，溶液为Na2HRO3溶液，由分析可知δ2代表HRO32-，当其为最大值时，溶液显酸性，说明HRO32-的电离大于水解，故(RO33-)>

c(H2RO3-)，B正确；C项，曲线δ1是指微粒H2RO3-的变化趋势，C正确；D项，最初H3RO3溶液浓度为0.10mol·L-1，由分析可知，虽然N点c(HRO32-)=c(RO33-)，但是H3RO3的二级电离和三级电离都是微弱的，即溶液中随时都存在H2R

O3-，故c(HRO32-)=c(RO33-)<0.05mol·L-1，D错误；故选D。7．常温下，将体积为V1的0.1000mol·L－1HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.1000mol·L－1Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCO－3、CO2－3所占的物质的量分数(α)随pH的变化曲线

如图。下列说法不正确的是()A.在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－)＋c(Cl－)B.在pH＝8.3时，溶液中：0.1000mol·L－1>c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)C.在pH＝6.3时，溶液中，c(Na

＋)>c(Cl－)>c(HCO－3)>c(H＋)>c(OH－)D.V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO－3)>c(CO2－3)>c(H＋)【答案】D【解析】A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH＝10.3时

，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－)＋c(Cl－)，正确；B项，由图可知，在pH＝8.3时，该溶液为NaHCO3和NaCl的混合溶液，根据物料守恒可得c(HCO－3)＋c

(CO2－3)＋c(H2CO3)<0.1000mol·L－1，正确；C项，在pH＝6.3时，溶液中存在NaHCO3、NaCl和碳酸，该溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据化学反应：Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaH

CO3、NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2CO3，所以离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO－3)>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，V1∶V2＝1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度

的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是强碱弱酸盐，水解导致溶液显碱性，CO2－3的水解程度大于HCO－3的水解程度，则溶液中c(HCO－3)>c(CO2－3)，由于水解程度是微弱的，所以c(H

CO－3)>c(CO2－3)>c(OH－)>c(H＋)，错误。8．已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、

R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液

混合后，溶液中水的电离程度比纯水大C．在pH＝3的溶液中存在c(R2－)c(H2R)c2(HR－)＝10－3D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO2－3＋H2R===2HCO－3＋R2－【答案】B【解析】A项，在pH＝

4.3的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根据溶液中电荷守恒2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，正确；B项，等体积等

浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR，此时HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0，由题图可知，此时pH接近于3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C项，当溶液pH＝1.3时，c(H2R)＝c(HR－)，则Ka

1＝c(HR－)c(H＋)c(H2R)＝10－1.3，当溶液pH＝4.3时，c(R2－)＝c(HR－)，则Ka2＝c(R2－)c(H＋)c(HR－)＝10－4.3，c(R2－)c(H2R)c2(HR－)

＝Ka2Ka1＝10－4.310－1.3＝10－3，正确；D项，由C选项分析可知，H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR－＞HCO－3，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO2－3＋H2R===2HCO－3＋R2－，正确。9．（2022·江

苏省如皋中学三模）水体中的As(V)可转化为Ca3(AsO4)2沉淀除去，As(Ⅲ)可用碘水氧化为As(Ⅴ)后，再转化为Ca3(AsO4)2沉淀除去，已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×10-21.2、Ksp[Ca(CO3)]=1×10-8.6；H3AsO4水溶液中含砷

的各物种的分布分数与pH的关系分别如下图所示。下列说法正确的是A．0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在：2c(Na+)=c(H3ASO4)+c(H2ASO4−)+c(HASO24−)+c(ASO3

4−)B．用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀，无CaCO3沉淀转化生成C．2+2--9.2434c(H)c(HAsO)=10c(HAsO)D．pH>13时，向Na2AsO3溶液中滴加少量

碘水时发生反应的离子方程式为：3-3--+3224AsO+I+HO=AsO+2I+2H【答案】C【解析】如图所示，当-3424δ(HAsO)δ(HAsO)=时，H3AsO4的+-+2.224a134c(H)c(HAsO

)K=c(H)10c(HAsO)−==，同理+2-+7.04a224c(H)c(HAsO)K=c(H)10c(HAsO)−−==，+3-+11.54a224c(H)c(AsO)K=c(H)10c(HAs

O)−−==。A项，0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在物料守恒：c(Na+)=2[c(H3ASO4)+c(H2ASO4-)+c(HASO42-)+c(ASO43-)]，A错误；B项，Ca3(ASO4)2沉淀在溶液中存在沉淀溶解平衡：Ca3(A

SO4)23Ca2++2ASO43-，()32+23-32+2+252+243424]c(Ca)c(AsO)Ksp[CaAc(Ca)[c(Ca)]c)39sO(Ca===，()34252+21.2Ksp[CaA99c(Ca)]1044sO−==，用0.1mol·L-1Na

2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀，552+52-21.2526.28.653399Qc(CaCO)=c(Ca)c(CO)10(0.1)10(10)44−−−==，故有CaCO3沉淀转化生成，B错误；C项，2+2-+-+2--

9.24244a1a2343424c(H)c(HAsO)c(H)c(HAsO)c(H)c(HAsO)==KK=10c(HAsO)c(HAsO)c(HAsO)−，C正确；D项，pH>13时，向Na2AsO3溶液中滴加少量碘水时会发

生反应：ASO33-+I2+H2O=ASO43-+2I-+2H+，但由于Na2AsO3溶液过量，生成的氢离子继续与Na2AsO3反应生成HASO42-，D错误；故选C。10．（2022·山东省济宁市三模）工业上利用NaClO将废水中的As(III)氧化为As(V)，然后经吸附、沉降而除去。As

(III)和As(V)水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。一般把10-1>Ka>10-4的酸称为中强酸，把Ka<10-4的酸称为弱酸，下列说法不正确的

是（）A．H3AsO4、H3AsO3都是弱酸B．pH=10时，NaClO将As(III)氧化为As(V)的离子方程式：H2AsO3-+ClO-+OH-=HAsO42-+Cl-+H2OC．H2AsO4-+H2AsO3-HAsO42-+H3AsO3K

=102.4D．相同温度下，同浓度的Na3AsO4溶液与Na2HAsO3溶液，前者碱性强【答案】D【解析】根据As(III)水溶液中含砷的各物质的分布分数知，当H3AsO3与H2AsO3-相等时溶液的pH=9.2，则H3AsO3的Ka1=+

-2333(H)(HAsO)(HAsO)ccc=10-9.2；根据As(V)水溶液中含砷的各物质的分布分数知，当H3AsO4与H2AsO4-相等时溶液的pH在2~3之间，H2AsO4-与HAsO42-相等时溶液的pH=6.8，则H3AsO3

的Ka1=+-2434(H)(HAsO)(HAsO)ccc＞10-3、Ka2=+2424(H)(HAsO)(HAsO)ccc−−=10-6.8。A项，一般把10-1＞Ka＞10-4的酸称为中强酸，把Ka＜10-4的酸称为弱酸，H3AsO3的Ka1=10

-9.2＜10-4，H3AsO3是弱酸，A项正确；B项，pH=10时，As(III)主要以H2AsO3-形式存在，As(V)主要以HAsO42-形式存在，NaClO将H2AsO3-氧化成HAsO42-，自身被还原成Cl-，根据得失电子守恒、原

子守恒和电荷守恒，反应的离子方程式：H2AsO3-+ClO-+OH-=HAsO42-+Cl-+H2O，B项正确；C项，H2AsO4-+H2AsO3-HAsO42-+H3AsO3的K=2-433--2423(HAsO)(HA

sO)(HAsO)(HAsO)cccc=2-+433--+2423(HAsO)(HAsO)(H)(HAsO)(HAsO)(H)cccccc=a234a133(HAsO)(HAsO)KK=-6.8-9.21010=102.4，C项正确；D．根据As(III)水溶液中含砷

的各物质的分布分数知，当H2AsO3-与HAsO32-相等时溶液的pH＞12，H3AsO3的Ka2＜10-12，根据As(V)水溶液中含砷的各物质的分布分数知，当HAsO42-与AsO43-相等时溶液的pH在11~12之间，H3AsO4的Ka3＞10-12

＞Ka2(H3AsO3)，故相同温度下同浓度的Na3AsO4溶液与Na2HAsO3溶液，AsO43-的水解程度小于HAsO32-的水解程度，后者碱性强，D项错误；故选D。11．（2022·湖南省邵东市第三中学高三阶段练习）常温下，铜离子与氨分子能形成多种配合物[Cu(NH3)x]2+

其中配位数x=1，2，…。向一定浓度的硫酸铜溶液中加入不同量的NH3后可绘制出下图分布曲线。图中横坐标为c(NH3)的对数，纵坐标δ为含铜物种的分布系数(如：2+X2+2+2+Cu3c(Cu)δ=c(Cu)+Σc[Cu(NH)]，Σ表示加和)，n表

示溶液中x的平均值。根据以上信息，下列说法错误的是A．图中曲线③为[Cu(NH3)4]2+的分布曲线B．当c(NH3)=10-3mol/L时，n=2，说明此时溶液中的溶质为[Cu(NH3)2]2+C．溶液始终存在c(Cu2+)+Σc[Cu(NH3)x2+]=c(S

O42-)D．氨水与Cu2+反应得不到单一产物，故不能利用已知浓度的氨水滴定未知浓度的Cu2+【答案】B【解析】A项，随着lgc(NH3)的增大，Cu2+浓度降低，曲线①为[Cu(NH3)]2+的分布曲线，依此类推，曲线③为[C

u(NH3)4]2+的分布曲线，A正确；B项，当c(NH3)=10-3mol/L时，lgc(NH3)=-3，根据图中曲线可知，此时溶液中的溶质主要为[Cu(NH3)2]2+，而[Cu(NH3)]2+与[Cu(NH3

)3]2+相等，故n=2，只是说明X2+3Σc[Cu(NH)]中的x为2，B错误；C项，根据物料守恒有c(Cu2+)+[Cu(NH3)]2++[Cu(NH3)2]2++[Cu(NH3)3]2++[Cu(NH3)

4]2+=c(SO42-)，而Σc[Cu(NH3)x2+]=[Cu(NH3)]2++[Cu(NH3)2]2++[Cu(NH3)3]2++[Cu(NH3)4]2+，故溶液始终存在c(Cu2+)+Σc[Cu(NH3)

x2+]=c(SO42-)，C正确；D项，氨水与Cu2+反应可得到Cu(OH)2、[Cu(NH3)]2+、[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)3]2+、[Cu(NH3)4]2+等，得不到单一产物

，故不能利用已知浓度的氨水滴定未知浓度的Cu2+，D正确；故选B。12．（2022·浙江省东阳市高三选考模拟考试）用0.10001molL−盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列

说法正确的是（）A．H2A的a1K为10.2610−B．C点：c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C．c(Na2A)=0.2000mol·L－1D．第一次突变，可选酚酞作指示剂【答案】D【解析】A项，当溶

液中(HA-)=(H2A)时，c(HA-)=c(H2A)，该点为d点，H2A的+-+-pH-6.38a12c(HAK==c(H)=10=10c(HA))c(H)，A项错误；B项，根据c点对应的曲线知，该溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)，B项错误；C

项，HCl和Na2A以2：1完全反应，根据图知，当Na2A溶液完全反应时消耗V(HCl)=2V(Na2A)，则HCl、Na2A的物质的量浓度相等，c(Na2A)=0.1000mol·L－1，C项错误；D项，根据图知，第一次突变时溶液呈碱性，第二次突变时溶液呈酸性，酚酞

的变色范围为8-10、甲基橙的变色范围为3.1-4.4，所以第一次突变可选酚酞作指示剂，D项正确；故选D。获得更多资源请扫码加入享学资源网微信公众号www.xiangxue100.com